ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез олефинов направленной полилк ризацией этилена и его гомологов из "Химия и технология моноолефинов" При воздействии этилена на триэтилалюминий при 100—120° и 50— too ат происходит реакция наращивания цепи молекула этилена проникает между алюминием и этильной группой, в результате чего образуются алюлшнийалкилы с большим молекулярным весом [125]. [c.138] Поглощение этилена происходит согласно статистическим закономерностям. Этилен может присоединяться также и к триметилалюминию. Если суммарное число углеродных атомов в алкильных группах, связанных с алюминием, составляет примерно 40, то алюминийалкилы являются твердыми веществами и при их гидролизе образуются твердые продукты. [c.138] Присоединение алкильных групп не может происходить беспредельно, так как наряду с наращиванием цепи происходит реакция вытеснения (этилен оттесняет алкильные группы от алюминия). Алкильные группы отщепляются при этом в виде олефинов. Повышение температуры способствует реакции вытеснения в ущерб реакции наращивания цепи. Таким образом получаются гексен-1, октен-1, децен-1 и т. д. [c.138] В случае этилена при повышенной температуре реакции наращивания и вытеснения сопровол даются образованием высокомолекулярных алкенов-1. Следовательно, триэтилалюминий можно назвать катализатором полимеризации этилена. [c.138] Однако при повышенной температуре образовавшиеся высокомолекулярные олефины тоже вступают во взаимодействие с алюминий-алкилом. [c.138] Точно так же, как пропен, реагируют бутен-1 и другие 1-олефины они. легко димеризуются. [c.139] Этилен при воздействии па него триэтилалюминия в автоклаве при повы- шенной температуре полимеризуется в смесь неразветвленных и разветвленных олефинов, поскольку образующиеся алкены-1 частично Д1 меризуются в а-алкилразветвленные олефины, как это описано выше в случае нропена. [c.139] Помимо этого, происходит изомеризация связи, так что образуются и алкены-2, а также олефины с двойной связью, расположенной ближе к середине молекулы [126]. Последние димеризуются лишь но мере того, как двойная связь в результате изомерных превращений перемещается к концу молекулы. Следовательно, если при высокой температуре подвергать этилен превращению с малыми количествами алюминийалкилов, то в конце концов образуются высокомолекулярные олефины нормального строения с двойной связью в середине молекулы и а-алкилразветвленные олефины, которые также не могут вступить в дальнейшую реакцию с алюминийалкилами. [c.139] При малом времени реакции молаю получать значительные количества алкенов-1, так как их димеризация протекает медленнее иревращения этилена. [c.139] Благодаря открытию, сделанному в институте в Мюльгейме, оказалось возможным осуществить гладкую и полностью направленную полимеризацию этилена в сторону образования высокомолекулярных олефинов [127]. [c.139] Конечно, этим путем могут быть получены лишь смеси различных алко-нов-1, которые можпо разогнать. Реакцию вытеснения осуществляют двумя путями. Для этого в реакционную смесь вносят металлический коллоидальный никель или пропускают смеси алюминийалкилов в присутствии этилена над никелем, панесонным на носитель. [c.139] В обоих случаях никель вызывает изомеризацию связи, вследствие чего образуются пе одни только алкены-1. Малые количества ацетиленовтлх углеводородов парализуют эту реакцию. [c.139] Вернуться к основной статье