ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические углеводороды из "История органического синтеза в России" В 30-х годах прошлого столетия появились исследования Либиха и Велера о производных радикала бензоила , временно закрепившие позиции теории радикалов. Изучение производных бензоила обогатило ароматический ряд новыми веществами и реакциями. Из русских ученых, принимавших живое участие в разработке вопросов химии бензольного ряда до возникновения теории строения ароматических соединений, следует отметить А. А. Воскресенского, Н. Н. Зинина и Ю. Ф. Фрицше. [c.144] Вопрос о составе нафталина в 30-е годы вызывал разногласия среди химиков. А. А. Воскресенский подверг нафталин тщательной очистке и химическому анализу (в лаборатории Либиха в Гиссепе) [272]. Эта работа А. А. Воскресенского имела большое значение для решения вопроса об атомном весе углерода и, кроме того, доказала, что существуют углеводороды менее богатые водородом, чем предельные и даже бензольные, но достаточно насыщенного характера. Позже такой тип углеводородов получил название конденсированных ароматических. Для химии ароматических соединений огромное значение имело открытие А. А. Воскресенским хинопа [273], о чем подробно рассказано в следующей главе и отдельной статье [274], написанной с привлечением архивных материалов. [c.144] Эти соединения, строение которых было установлено позже, Н. Н. Зинин получил из дезоксибензоина, который переводился в хлорид с последующим отнятием хлороводорода. Выдающиеся исследования И. Н. Зипина и Ю. Ф. Фрищие по химии азотистых органических веществ рассмотрены в последнем разделе настоящей монографии. [c.145] Марковников говорил ...Теория Кекуле очень проста и удобна одиако она не объясняет некоторых фактов и потому ео следует признавать не более как условно . Или еще оирсделоппее ...Формула бензола Кекуле, столь же мало отвечающая всем вытекающим из нее химическим следствиям, должна быть признана не удовлетворяющей строго научной точке зрения, хотя бы она и оставалась еще в употреблении вследствие привычки и удобства для объяснения очень многих явлений [280]. J3. В. Марковников из формул бензола отдавал предпочтение диагональной формуле Клауса с дополнениями Байера о центрической парасвязи. [c.145] Этот синтез рассматривали как еще один довод в пользу формулы Кекуле. Бертело получал бензол из ацетилена с низкими выходами. К тому же, Бертело получил из ацетилена, кроме бензола, и другие ароматические и конденсированные системы — стирол, нафталин, антрацен, их гидрированные производные. Только в XX в., благодаря удачному выбору катализатора и обстоятельному исследованию И. Д. Зелинского и Б. А. Казанского, метод превращения ацетилена и его гомологов в бензольные соединения стал общепризнанным и удобным способом получения ароматических углеводородов. [c.146] КурбатсБым и А. Кульбергом. Работы Ф. Ф. Бейльштейна широко способствовали утверждению теории химического строения в ароматическом ряду, выяснению структуры бензола и его гомологов, изучению ориентирующего действия заместителей, различного поведения водородных атсмсв в бензольном ядре и боковых цепях, получению и изучению большого числа новых производных ароматического ряда. [c.146] В 70—80-е годы XIX в. в России широко развивается текстильная промышленность, которая была основным потребителем анилиновых и ализариновых красителей. Эти красители в основном вывозились из Германии и Франции. Например, в 1876 Германия сосредоточила у себя почти все производство ализариновых красителей [294]. Основным сырьем для синтеза красителей были ароматические углеводороды, бензол, толуол и антрацен, которые получались из каменноугольной смолы коксовых и газовых заводов. В России использование каменноугольной смолы с целью получения ароматических углеводородов не практиковалось. Такое положение искусственно поддерживалось иностранными капиталистами, которые господствовали в то время в угольной промышленности. Поэтому передовые люди России стремились содействовать развитию отечественного производства ароматических углеводородов из нефтяных остатков, что позволило бы прекратить ввоз из-за границы дорогостоящих красителей [295]. В этой связи становится понятным интсрез А. А. Летного, Д. И. Менделеева, В. В. Марковникова и других русских химиков к проблеме получения ароматических углеводородов. [c.148] Открывший пирогонное расщепление нефти А. А. Летний [296] показал, что в смоле, которая образуется при сильном нагревании нефти содержится много ароматических углеводородов. Летний получил привилегию на способ добывания антрацена и бензола из нефти и нефтяных остатков [297]. Имя этого замечательного русского химика-инженера часто упоминается даже в пристрастно написанных зарубежными химиками историях науки [298]. А. А. Летний показал, что при пиролизе нефтяных остатков и каменноугольной смолы [299] получаются многие ароматические и конденсированные ароматические углеводороды бензол, толуол, нафталин, антрацен, фенантрен. Выдающееся значение работ А. А. Летнего по пирогенетическому разложению нефти и угля стало ясно после исследований В. Г. Шухова, Бортона и других инженеров, а также после внедрения в промышленность процессов крекинга и пиролиза нефти. [c.148] Переход Ю. В. Лермонтовой от работ чисто теоретического характера (алкилирование олефинов галоидопроиаводными, но А. М. Бутлерову) к исследованию пироли а нефти можно с 1итать но случайным. С химией нефти Ю. В. Лермонтова познакомилась еще в 1876 —1877 гг. при переводе на французский язык известной стаи.и Д. И. Менделеева Происхождение нефти [200]. [c.149] Лермонтова в своем исследовании изучила влияние многих факторов на выход ароматических углеводородов при пиролизе нефти, а именно природы вещества, наполняющего трубку, температуры, скорости притока нефти, величины поверхности нагрева трубки относительно объема. Ю. В. Лермонтова показала, что высокому выходу ароматических углеводородов благоприятствует температура 700—800°. Эти данные полностью соответствуют современным режимам пиролиза нефти , Не имея возможности подробно рассмотреть работу Ю. В. Лермонтовой по пиролизу нефти , укажем, что ею были получены ценные результаты и по изучению других факторов (например, медного контакта), влияющих на выход ароматических углеводородов, в частности бензола и антрацена. Таким образом, и в области химии ароматических углеводородов Ю. В. Лермонтова должна быть отнесена к числу пионеров в истории отечественной науки и техники. [c.150] Марковникова (по разделу химии нефти они составлены А. Ф. Платэ). Интерес представляют выдержки из письма В. В. Марковникова к Эйхлеру, опубликованного в 46 за 1883 г. газеты Бакинские известия . Из этих выдержек приведем те места, в которых Марковников дает очень лестную оценку многим забытым исследованиям Эйхлера ...За Вами остается, — пишет Марковников Эйхлеру,— первенство доказательства присутствия в кавказской нефти предельных углеводородов, как и вообще Вы остаетесь первым почтенным пионером научной разработки вопроса о составе кавказской нефти... Вам первому принадлежит не только мысль, но и осуществление ее — получать из нефти ароматические углеводороды... У нас, в России, больше чем где-либо работали над получением бензола из нефти, но по свойственной нам скромности результаты наблюдений остаются неопубликованными [280] (стр. 805). [c.150] Семидесятые годы XIX в. в истории изучения химии ароматических углеводородов ознаменовались еще одним крупным открытием русского ученого. Представитель бутлеровской школы Г. Г. Густавсон в марте 1877 г. впервые в истории химии наблюдает и описывает каталитическое действие галогенидов алюминия на реакцию галоидирования углеводородов ароматического ряда . [c.150] Петербург Юлия Всеволодовна... старается добиться хорошего выхода антрацена из нефти [303]. С. В. Ковалевская также писала в марте 1881 г. в одном из своих писем о работе Ю. В. Лермонтовой В настоящее время моя подруга Юлия Лермонтова занята серьезной работой по химии, она ее уже почти закончила, и результаты ее должны найти себе весьма важное техническое применение, быть может, благодаря этому станет настолько известной , что я должна буду послать ее автограф [303]. Высоко оценил работу Ю. К. Лермонтовой по получению ароматических соединений из нефти В. Н. Оглоблин в своей замечательной книге Красочное производство за границей и в России [304]. [c.150] Вернуться к основной статье