ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спиновые состояния из "Химия алкенов" Из примеров, которые мы рассмотрели, должно быть ясно, что построение волновой функции антисимметрично-мультипликативного типа для iV-электронной системы можно представить в виде трехстадийного процесса. [c.41] Для иллюстрации этих трех стадий мы можем еще раз систематически проследить превращения волновой функции Гейтлера — Лондона для основного состояния молекулы водорода (N = 2). [c.41] Лишь вторая стадия построения Л -электронной волновой функции понадобится нам для дальнейшего рассмотрения первая стадия будет изучена при обсуждении конкретных молекул, а третья сводится к чисто механической работе. [c.42] в котором спин-орбитали, полученные из простых конфигураций орбиталей, комбинируются линейно с образованием волновых функций различной мультиплетности, обычно характеризуется применением искусственно построенных операторов спинового углового момента, упоминавшихся нами ранее. Это изящный, но довольно сложный метод. Здесь он не будет использован, поскольку необходимые частные результаты могут быть иолучегш уже описанным ранее методом, а именно путем вычисления энергий, а не угловых моментов. [c.42] Мы видели, что в случае молекулы водорода четыре аптисимметризованных волновых функции могут быть получены из орбитальной конфигурации фд (1) о ) , (2). Три из них, как это можно показать прямым расчетом, соответствуют одной и той же энергии и являются, следовательно, компонентами триплетного состояния. Остается лишь одна функция, непременно синглетная И с другим значением соответствующей ей энергии. Синглетная волновая функция и одна из триплетных были объединены в линейную комбинацию двух определителей две другие триплетные функции были представлены простыми определителями. Точно такие же результату можно было бы получить для любой двухэлектронной системы, имеющей волновую функцию, которая состоит из двух различных орбиталей. [c.42] Теперь нашей задачей является определение формы аптисимметризованных волновых функций для систем с числом электронов 2. Отметим сразу одну важную, упрощающую дело особенность без труда можно показать, что вследствие ортогональности аир линейная комбинация произведений спин-орбиталей может быть получена лишь в том случае, если в каждом терме имеется одинаковое число обоих спиновых множителей. Например, термы в (89) или (90) можно комбинировать, так как каждый из них содержит один а и один р множитель, однако комбинация невозможна между (85), имеющей два а-фактора и ни одного р, и (86), которая содержит два р-фак-тора и ни одного а. [c.42] Если N нечетно и конфигурация основного состояния содержит N + 1)/2 ортогональных молекулярных орбиталей, (N — 1)/2 из которых используются дважды, имеется два возможных варианта распределения спиновых множителей (различив в факторах, приписываемых орбиталям, которые используются только один раз). [c.42] Вернуться к основной статье