ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спин электрона из "Химия алкенов" Прежде чем обсуждать волновые функции для многоэлектронных систем или хотя бы для возбужденных состояний молекулы водорода, следует изучить связь принципа Паули с волновой механикой Шредингера. Сначала обратим внимание иа функцию, от которой для простоты анализа и легкости понимания мы ранее отказались. [c.36] Из квантовомеханических принципов, с которыми мы уже познакомились, отнюдь не ясно, почему (80) и (81), в которых спин даже и не упомпнается, должны представлять состояния различной мультиплетности. Очевидно, необходим еще некоторый фундаментальный принцип, и из дальнейшего видно будет, что это принцип Паули, пхироко известный в более ограниченной форме как принцип запрета. [c.37] Электронный спин трудно наблюдать отчасти потому, что ему почти наверняка не соответствует реальное вращение. Дирак показал в 1928 г., что явление, ради которого был выдвинут постулат электронного спина, объясняется автоматически без применения этого постулата, если уравнение Шредингера сделать релятивистски инвариантным (здесь вопрос этот разбираться не будет). [c.37] Волновая механика Шредингера дает точное объяснение орбитального углового момента как в одноэлектронных, так и в многоэлектронных системах, но она не способна объяснить явление электронного спина. При формальном подходе обычно задаются искусственным спиновым оператором и уравнением тина шредингеровского (по аналогии с операторами и уравнениями для орбитального углового момента) и затем налагают некоторые ограничения на собственные значения, чтобы они, насколько это возможно, соответствовали экспериментальным данным. Хотя этот метод весьма прост, он требует, однако, пространных пояснений вместо этого ниже приводится ряд правил, достаточных для изучения таких состояний, в которых обычно заинтересованы химики-органики (т. е. молекулярных состояний низкой мультиплетности) и которые могут быть адекватно представлены произведением волновых функций. Правила достаточны для определения разницы между функциями различной мультиплетности и содержат меньше неопределенности, чем другие более формальные подходы. Проиллюстрируем их применение на примере хорошо известных нам функций Гейтлера — Лондона и молекулярноорбитальной функции для молекулы водорода. [c.37] Не вникая в природу подынтегральных выражений и переменной интегрирования , примем соотношение (83) в виде удобной и эффективной схемы для математического выражения экспериментальных результатов. [c.38] Вернуться к основной статье