ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимическое исследование водноглицерпноных и водпоэтп леи гликолевых растворов из "Избранные труды" Проблема изыскания быстрого способа определения сульфатов побудила нас заняться потенциометрическим титрованием сульфатов и, в первую очередь, исследованием способа, рекомендуемого Кольтгофом [3], основанного на применении окислительно-восстановительной системы ферри-ферроцианид свинца в качестве индикаторного электрода. [c.167] При всех, далее описываемых, опытах для титрования отмеривалось из бюретки около 30 мл раствора NagSO . ]3близи эквивалентной точки, после каждого прибавления Pb(N0g)2, потенциал медленно возрастал, пока не устанавливалось равновесие, на что требовалось около 15—20 мин. Опыты показали, что титрования по этому способу дают хорошее совпадение с данными весового анализа (таб.)[. 1). [c.168] Примечание, Количестно феррицианида калия равно 2 мл 0,1 М раствора. [c.168] Применение ферроцианида калия вместо ферроцианида свинца помимо ускорения титрования дает еще преимущество в том отношении, что скачок в эквивалентной точке нолучается больше, что видно при сравнении данных таб.л. 1 и 2. [c.169] Как показывают результаты, приведенные в табл. 3, наилучшие условия титрования получаются в присутствии большого количества спирта. В нрисутствии малого количества спирта результаты получаются повышенные и скачок заметно снижается. Все дальнейшие опыты производились в присутствии 50 мл спирта. [c.169] Далее нами производились титрования в присутствии различных количеств ферри- и ферроцианида. Табл. 4 представляет сводку этих опытов. [c.170] Основываясь на симметрии кривой титрования вблизи от эквивалентной точки, мы производили расчет объема в конечной точке по способу Гана [4] для симметричных титрований, делая отсчеты вблизи эквнвалент-ной точки через интервал в 0,1 мл. По этому способу произведены расчеты объемов в конечных точках для опытов, приведенных во всех таблицах, за исключением табл. 5, в которой для сравнения приведены результаты титрований по каплям (объем капли 0,02—0,03 мл). [c.171] Это действие соляной х ислоты при титровании сульфата нитратом свинца сказывается на величине скачка потенциала, с одной стороны (он заметно снижается при содержании в растворе ужо 2 м.я 1 N НС1), и на точности титрования, с другой (при наличии и растворе 1 мл 1 N НС1 результаты получаются уже настолько повышенными, что титрование становится невозможным). [c.173] В заключение нами были проведены опыты титрования сульфата азотнокислым свинцом в присутствии электрода 2-го рода свинец — сульфат свинца. Электрод свинец — сульфат свинца получался электролитически сульфатированием металлического свинца током в несколько миллиампер, в течение 3—4 часов в разбавленном раст1юре сернокислого натрия, и затем оставлялся на 15—20 часов в том же растворе. При титровании в присутствии таким образом изготов. генного э.иектрода не удалось получить значительного скачка в эквивалентной точке. [c.173] Несколько времени тому назад одним из пас, совместно с И. Г. Ворохобиным [1 ], была опубликована статья, посвященная вопросу о сравнительной применимости водородного, хингидронного и отчасти стеклянного электрода в смешанных растворителях. В этой работе было показано значительное влияние добавок метилового и этилового спирта и ацетона на потенциа.п водородного электрода и отсутствие влияния на него добавки глицерина. Концентрация водородных ионов, определенная для ряда водных буферных растворов при помощи водородного электрода, оставалась неизменной при прибавлении значительного количества глицерина. [c.174] Ввиду того интереса, который, как нам казалось, представляет это наб,людение, был поставлен ряд более детальных опытов по определению влияния, оказываемого на потенциал водородного электрода разбав-вления водных растворов глицерином и этиленгликолем, а также добавок многоатомного спирта, каким является эритрит. Чтобы убедиться, насколько результаты, полученные с буферными растворами, имеют общее значение, мы поставили опыты также с растворами соляной и серной кислот. [c.174] Для приготовления растворов применялся абсолютный спирт и фракция этиленг.ликоля с точкой кипения 140—142° при давлении 101 мм рт. ст. Глицерин, служивший д.ля той же цели, имел плотность 1,2597. Отклонение от плотности безводного глицерина 1,2604 было настолько незначительно, что применявшийся нами глицерин мы принимали за безводный. В нижеприводимых таблицах добавленное количество спирта, глицерина и этиленгликоля дается в объемных процентах. Все измерения велись в термостате при 25°, с потенциометром и зеркальным гальванометром. [c.174] Помимо опытов с глицерином и этиленгликолем, нами отчасти были повторены опыты с этиловым спиртом. Все приводимые данные были получены по несколько раз, причем мы могли убедиться в хорошей их воспроизводимости. Установка потенциала водородного электрода происходила быстро, и потенциал показывал хорошую устойчивость. [c.174] В табл. 1 и 2 даются результаты по измерению э. д. с. для цепи На буфер + органический растворитель КС1 насып ,енный Hgo lg. [c.174] Как можно видеть из приведенных в табл. 1 и 2 данных, добавление этилового спирта сильно влияет на потенциал водородного электрода, что же касается глицерина и этиленгликоля, то добавление их даже в значительном количестве заметно не сказывается на потенциале водородного электрода. [c.175] Вернуться к основной статье