ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Частично ионный характер атомной связи из "Новые воззрения в органической химии" Это соотношение пригодно, однако, лишь в простых случаях, так как оно не учитывает действительное распределение электронов. [c.30] Квантовомеханический расчет энергии подобных смешанных связей с частично ионным и частично атомным характером может быть в принципе выполнен тем же путем, что и для молекулы водорода по методу молекулярных орбит. Для вычисления основного состояния необходимо лишь допустить наложение чистой атомной и чистой ионной связей, Т. е. наложение мыслимых предельных (граничных) структур — ковалентной и полярной ионной. Эта комбинация будет иметь место прежде всего тогда, когда энергии обоих типов связи лишь мало отличаются друг от друга и оба типа равноправно участвуют в создании основного состояния молекулы, образуя смешанный тип связи. [c.30] Для расчета этих смешанных связей применяется следующий квантовомеханический метод. [c.30] Коэффициенты q и g характеризуют доли обоих граничных состояний. [c.30] Здесь учтено, что один из двух партнеров, в данном случае А, имеет ббль Шую электроотрицательность, поэтому мыслимое состояние щ (i) щ (2) крайне маловероятно и, следовательно, ке имеет значения. [c.30] Наличие лишь одного ядра (у) ) в выражении для переходного электронного облака учитывает ббльшую электроотрицательность одного из ядер, участвующих в образовании связи. [c.31] Эти вычисленные Полингом величины в настоящее время еще не определены с той точностью, которая была бы желательна. Оценка характера связи имеет очень большое значение для поведения в реакциях. Связь, приближающаяся по характеру к ионной, будет реагировать преимущественно по ионному или криптоионному (см. стр. 139) типу, а связь, в основном ковалентная, будет реагировать главным образом по радикальному или крипторадикальному (см. стр. 139) Типу (см. стр. 148). [c.32] Обобщим еще раз возможность охарактеризовать атомную связь и атомную связь с частично ионным характером (не, ,чистую ковалентную атомную связь) иа языке обоих методов — метода молекулярных орбит и метода валентных связей. [c.32] Атомная связь, не являющаяся чистой ковалентной, характеризуется по методу молекулярных орбит тем же приведенным выше уравнением, однако с той существенной разницей, что Л уже не равна единице. [c.33] На языке метода валентных связей для атомной связи с частично ионным характером также применяется приведенная выше волновая функция, однако вновь с той разницей, что относительный вес существенных ионных структур различен, и следовательно, например j Сз, причем членом, содержащим Сд или Сц, часто можно перенебречь. [c.33] В случае не строго ковалентной атомной связи молекула должна обнаруживать дипольный момент, который, однако, нельзя прямо связать со структурой (см. стр. 29)i . Точный расчет дипольного момента поэтому труден и может быть чаще всего выполнен лишь в виде приблизительной оценки. [c.33] Простая атомная связь с частично ионным характером не может быть достаточно хорошо передана обычными -формулами. Чаще всего поэтому применяют обычную валентную черточку или выражают особый характер связи дополнительными знаками f и д (не элементарные заряды, а их доли, поляризация в направлении соответствующих граничных состояний) или, наконец, используют клинья, широкая сторона которых обращена к электроотрицательному атому-партнеру. [c.33] В последующем изложении будет использован символ д. [c.33] Вернуться к основной статье