ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СИНТЕТИЧЕСКИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Классификация и методы получения высокомолекулярных соединений из "Курс органической химии" В чистом виде ализарин — кристаллы (иглы) красного цвета с темп, плавл. 290 С. Почти не растворяется в воде. Технический продукт — порошок или паста коричневого цвета. Проявляет свойства двухатомного фенола — растворяется в щ,елочах, образуя феноляты. С многовалентными металлами (Са, А1 и др.) образует окрашенные соединения — лаки, применяемые при крашении тканей. Алюминиевый лак (краплак) применяется в полиграфии для изготовления художественных красок. Ализарин является также полупродуктом для синтеза ряда более сложных красителей. [c.408] Наряду с красителем индиго ализарин был известен еще в глубокой древности. В течение долгого времени его получали из корней растения марены. Только в 1869 г. немецкие химики Либерман и Гребе, установив строение ализарина, разработали способ получения его из антрахинона, осуществив, таким образом, первый в истории химии синтез очень ценного в то время природного красящего вещества. Это открытие имело огромное экономическое значение. [c.408] Антрахиноновые красители. Ализарин — представитель группы антрахиноновых красителей — замещенных производных антрахинона (стр. 375). К ним относят.и многие полицикличе кие красители, по структуре значительно отличающиеся от антрахинона, но для получения которых в качестве исходных веществ применяют антрахинон и его замещенные производные. [c.409] Ализарин и многие другие оксипроизводные антрахинона (оксиантрахиноновые красители) относятся к протравным красителям, которые окрашивают волокно не непосредственно, а после нанесения на него протравы (стр. 403). При крашении ализарином в качестве протрав применяют гидроокиси алюминия, железа, хрома и др. Ткань пропитывают уксуснокислой солью соответствующего металла, а затем обрабатывают паром. Соль гидролизуется, и на волокне остается гидроокись металла. Соединяясь с металлом, ализарин через него прочно связывается с волокном. Например, по гидроокиси алюминия ализарин окрашивает хлопчатобумажную ткань в ярко-красный цвет (кумач), по гидроокиси железа — в темно-фиолетовый цвет и т. п. Однако протравное крашение окси-производными антрахинона вследствие сложности и малой производительности теперь почти не находит применения. [c.409] Очень большое значение имеют производные антрахинона, содержащие аминогруппы (аминоантрахиноновые красители). Водород в аминогруппах может быть замещен алкильными (стр. 47) или арильными (стр. 330) радикалами. Широко применяются также сульфокислоты аминооксиантрахинонов, являющиеся ценными кислотными красителями для шерсти. [c.409] Такое превращение используют, применяя красители этого типа для крашения. Действием восстановителей в щелочном растворе (это делали в баках, обычно называемых кубами ) нерастворимый краситель переводят в его растворимую форму ( кубуют ) в полученный щелочной раствор (его так же называют кубом ) погружают окрашиваемый материал, а затем после пропитки подвергают его действию кислорода воздуха. В результате окисления прямо на материале вновь образуется нерастворимый краситель, и материал приобретает прочную окраску. [c.410] Способ крашения, основанный на том, что нерастворимый краситель предварительно путем восстановления переводят в растворимую форму, которую затем вновь окисляют на материале в краситель, называют кубовым крашением. Красители, применяемые таким способом, называют кубовыми красителями. [c.410] Гетероциклическими соединениями называют органические вещества, в молекулах которых имеются кольца (циклы), образованные не только атомами углерода, но и атомами других элементов. Такие неуглеродные атомы называют гетероатомами (гетерос — по-гречески иной, различный), а содержащие их кольца (циклы) — гетероциклами. В образовании гетероциклов могут участвовать атомы почти всех элементов, если валентность у них не менее двух. Но наиболее важны и чаще встречаются гетероциклические соединения, в которых гетероатомами являются кислород (О), сера (5) и азот (Ы). [c.411] Гетероциклы могут быть образованы тремя, четырьмя, пятью, шестью и более атомами. Однако в соответствии с теорией напряжения (стр. 176, 310), гетероциклические группировки из трех и четырех атомов, так же как трехчленные и четырехчленные карбоциклические соединения, малоустойчивы. Наиболее прочны и поэтому чаще всего встречаются пятичленные и шестичленные гетероциклы. [c.411] Гетероциклические соединения весьма многочисленны, очень аспространены в природе и имеют большое практическое значение. ним относятся такие важные вещества, как хлорофилл — зеленое вещество растений, гем — красящее вещество крови и многие другие природные красящие вещества. Некоторые витамины (стр. 249), многие растительные яды — алкалоиды (стр. 435), некоторые антибиотики (стр. 426) и различные лекарственные вещества так же являются гетероциклическими соединениями. [c.411] Гетероциклические группировки образуются при различных превращениях соединений других классов. Например, уже рассмотренные нами циклические формы моносахаридов, ангидриды двухосновных кислот и внутренние циклические эфиры (лактоны) оксикислот содержат циклы, в которых гетероатомом является кислород внутренние амиды (лактамы) аминокислот имеют азотсодержащую циклическую группировку (стр. 226, 175, 194, 284). [c.411] Для очень многих гетероциклов общеприняты тривиальные названия (стр. 45), от которых производят названия их замещенных производных. Для обозначения положения заместителей атомы гетероциклической системы нумеруют, начиная от гетероатома, или же обозначают греческими буквами соседние с гетероатомом —а, а следующие — р и у. Но и многие производные гетероциклов имеют частные тривиальные названия. Разработаны различные систематические номенклатуры гетероциклических соединений, которые здесь не рассматриваются. Ниже дана лишь краткая характеристика важнейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений. [c.412] В формулах фурана показано обозначение атомов цикла номерами и греческими буквами аналогично обозначаются атомы в тиофене и в пирроле. [c.412] Ряд специфических свойств гетероциклов обусловлен характером гетероатома. Так, среди трех названных пятичленных гетероциклов ароматические свойства наиболее выражены у содержащего серу тиофена. Он, например, подобно бензолу исключительно устойчив к действию окислителей, тогда как кольцо фурана, содержащего кислород, при действии окислителей легко разрущается. С другой стороны, реакционная способность атомов кислорода, серы и азота, входящих в гетероциклы, существенно изменяется. [c.413] Ароматический характер гетероциклов, т. е. сходство с бензолом, с точки зрения электронной теории объясняется следующим. [c.413] Электронный секстет в гетероциклах подобен ароматическому электронному секстету в ядре бензола (стр. 328). Этим обусловлены пониженная активность ненасыщенных гетероциклов в реакциях присоединения и склонность к реакциям замещения. Включением неподеленной пары электронов в электронный секстет гетероцикла объясняется ослабление способности гетероатомов к реакциям, в которых должны участвовать их неподеленные электронные пары. [c.413] Гидрированные предельные гетероциклы не проявляют ароматических свойств. Тетрагидрофуран представляет собой циклический простой эфир, тетрагидротиофен — циклический тиоэфир, или сульфид, а тетрагидропиррол — циклический вторичный амин. [c.414] Это указывает на близкое родство тиофена, пиррола и фурана. [c.414] Фуран С4Н4О (стр. 412). Бесцветная жидкость. Темп. кип. 32° С Г=0,9366. Не растворим в воде. Окрашивает сосновую лучину, смоченную соляной кислотой, в зеленый цвет. [c.415] Фурановое ядро подобно ядру бензола активируется заместителями I рода (стр. 334) его реакционная способность увеличивается и в то же время снижается устойчивость. Заместители П рода значительно снижают реакционную способность фуранового кольца. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты ряда фурана устойчивее, чем сам фуран и его гомологи. [c.415] Вернуться к основной статье