ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пимаровая кислота из "Химия природных соединений фенантренового ряда" Недавно Бартон отметил, что формула I мало вероятна, так как известно, что первые два кольца сочленены в трансположении (см. ниже) поэтому он высказал предположение, что процесс лактонизации сопровождается перемещением метильной группы от jg к jg и что лактон-ный мостик образуется между С и jg, как это и показано в формуле II (см. Диол Вестфалена, стр. 262). [c.67] Кокс установил, что лактон реагирует с метилмагнийиодидом необычно и образует две дигидроабиетиновые кислоты (т. пл. 186°, [ое]д —36°, и т. пл. 148°, [о(]д 4-68°), отличающиеся от всех ранее известных дигидрокислот, полученных гидрированием абиетиновой кислоты. Обе кислоты превращаются при лактонизации в исходный лактон. [c.67] Правильность формулы строения, предложенной Флеком и Палкином, была окончательно доказана Харрисом и Сандерсоном , которые подвергли озонированию дигидро-й-пимаровую кислоту и выделили кетоальдегид X при восстановлении по Кижнеру и последующем дегидрировании это соединение превращается в С58-углеводород, являющийся на основании данных спектроскопического анализа 1,5-диалкил-нафталином (XII). Если бы винильная группа находилась в положении 13 или 14, то в результате расщепления получились бы производные нафталина, содержащие 13 или 14 атомов углерода, а не углеводород с 18 атомами углерода. Следовательно, формула I правильна она может быть разбита на изопренные звенья, как это показано пунктирными линиями. [c.70] Вернуться к основной статье