ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Левопимаровая кислота из "Химия природных соединений фенантренового ряда" В предыдущем издании настоящей книги было указано, что максимум поглощения абиетиновой кислоты при 241 m J. свидетельствует о наличии в ее молекуле сопряженной системы, распределенной между двумя кольцами, как показано в формулах IX, X и XI. [c.63] Формулы IX п X объясняют возможность образования С13-КИСЛОТЫ Ружички, в которой имеется метиленовая группа, соответствующая метиленовой группе в положении 10 вещество же с формулой XI не может превратиться в ia-кислоту, а при энергичной обработке соляной или уксусной кислотой, повидимому, образует лактон, что не наблюдается в случае абиетиновой кислоты Установить, какая формула—IX или X — правильна, можно на основании того факта, что одним из продуктов окисления абиетиновой кислоты является изомасляная кислота. Выделение и идентификация этой кислоты были впоследствии подтверждены образованием ее при окислении абиетигювой кислоты, очищеннной по способу Палкина. Следовательно, абиетиновая кислота должна обладать структурой IX. [c.63] Полученные за последнее время данные по ультрафиолетовым спектрам поглощения различных типов диеновых систем в ряду стеринов-будут рассмотрены в главе III, раздел 2. Там приведен способ вычисления максимумов поглощения, который может быть применен к этому случаю. Максимумы, вычисленные для соединений IX, X и XI, соответственно равны 239, 244 и 234 m[i. Экспериментально установленная величина,, равная 241 m i., ближе всего подходит к максимуму поглощения, вы чис-ленному для формулы IX. [c.63] Выше уже говорилось о реакциях изомеризации левопимаровой кислоты и о той легкости, с которой она вступает во взаимодействие с малеиновым ангидридом и хинонами. Под действием ультрафиолетовых лучей она превращается в правовращающий изомер В результате озонирования левопимаровой кислоты получается изомасляная кислота , но не образуется формальдегида , а при дегидрировании действием серы получается ретен . При гидрировании в нейтральной среде, в присутствии платинового или палладиевого катализатора, левопимаровая кислота присо единяет 1 моль водорода и превращается в смесь дигидрокислот Б уксуснокислом растворе присоединяется второй моль водорода из реакционной среды было выделено тетрагидропроизводное (т. пл. 197°, [ое]д - -7°), не дающее цветной реакции с тетранитроме-тапом На наличие двух двойных связей указывают также результаты, получающиеся при титровании надбензойной кислотой. Несмотря на то, что левопимаровая кислота в большинстве случаев более реакционноспособна, чем абиетиновая, чистая кристаллическая левопимаровая кислота не изменяется при хранении без защиты от кислорода воздуха, в то время как абиетиновая кислота быстро разлагается в этих условиях. [c.64] Вернуться к основной статье