ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты распада радикала из "Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе" Перекисные радикалы в среде окисляющегося углеводорода могут не только взамодействовать с компонентами реагирующей смеси (например, с исходным углеводородом), образуя перекиси, но и подвергаться распаду с образованием стабильного продукта и нового свободного радикала, как это наблюдалось при окислении углеводородов в газовой фазе [21]. [c.12] Продукты распада радикала Кба были обнаружены при жидкофазном окислении н. бутана [22], изопропилбензола [23] и циклогексана [24] в металлических реакторах. [c.12] Если изомеризация радикала КОа сопровождается переходом свободной валентности к атому водорода, а не к углеродному атому, то распад радикала происходит с разрывом связи С—Н. Так как в этом случае углеродный скелет не разрушается, то образуются продукты, практически неотличимые от соединений, получающихся в результате превращений гидроперекиси. [c.12] Образование продуктов распада радикала НОд при окислении углеводородов связано с каталитическим действием металлической поверхности реактора [25]. При проведении этого процесса в стеклянном реакторе (при тех же условиях, что и в стальной аппаратуре) продукты распада радикала КОд не обнаруживаются. [c.12] Однако не исключена возможность, что в более жестких условиях проведения процесса окисления (например, при более высокой температуре) распад радикала КО может оказаться существенным и без каталитического влияния поверхности сосуда. [c.13] Таким образом, в реакциях окисления углеводородов гидроперекиси очень часто главные, ио не единственные первичные молекулярные продукты окисления. Во многих случаях параллельно с гидроперекисями образуются циклические и полимерные перекиси, окиси и другие продукты окисления. Образованию всех первичных молекулярных продуктов окисления предшествует образование перекисных радикалов. Поэтому, с современной точки зрения, основное положение перекисной теории окисления должно быть сформулировано так единственный первичный промежуточный (лабильный) продукт окисления углеводородов — пере-кисный радикал все первичные молекулярные продукты образуются в результате дальнейших превращений перекисного радикала. [c.13] Вернуться к основной статье