ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые другие экзотермические реакции из "Процессы горения" Смеси диборана с сухим воздухом или кислородом не реагируют н измеримых количествах при комнатной температуре если газы влажные, то сразу образуется туман из борной кислоты [95] ). Здесь не заметно зоны медленной реакции, но при температуре примерно выше 100° С сухие смеси могут воспламеняться в известном диапазоне состава и давлений, но только после индукционного периода переменной продолжительности [96, 97]. Сенсибилизированное разложение диборана не играет роли в этой реакции, как это бывает нри окислении углеводородов. Например, в течение двух часов при 103° С доля разложенного диборана (14% нри давлении 80 мм) не изменяется при малых количествах воздуха (от 3 до 15 мм), хотя большие добавки (30 мм) приводят к воспламенению (1 минута). При количествах диборана и кислорода, определяемых давлением в 25 мм, нри возрастании давления может наблюдаться начальный нормальный раснад диборана, хотя воспламенение следует после 5—15 минут. [c.173] Аналогичная структура можэт бить панисана для высших гидридов. Предположительно некоторый резонанс среди нескольких форм представляется мепее удовлетворительным, яо проблема структуры еще исследуется. [c.173] В некоторых случаях жидкий нитрометан может бурно детонировать нри ударе или внезапном подогреве [112, 113]. Сведений о пределах теплового взрыва паров мы пе имеем. [c.175] Такая схема совпадает с наблюдением, которое показывает, что метилнитрит в действительности распадается в основном при значительно более низких температурах (близких к 200° С) [114, 115]. Дальнейшие стадии, в которых промежуточные вещества обращаются в конечные продукты, очевидно, являются содержанием начальной реакции и не могут быть определены с уверенностью. [c.176] Рекомбинация атомов водорода. В заключение этого раздела заманчиво кратко рассмотреть рекомбинацию атомов водорода как пример процесса, включающего свободные атомы и характеризуемого высоко11 скоростью и высокой энергией. [c.176] Эти значения, которые дают скорости в мм/сек при давлении в 1 мм рт. ст., показывают, что в обычной реакционной трубе реакции в газовой фазе, соответствугощне и k , преобладают над рекомбинациями на стенке (A i+A2)- Половина времени существования, характеризующего трехатомную реакцию (Ад), будет равна 0,03 сск нри начальном давлении атомов водорода в 1 мм рт. ст., или 5-10 сек прн давлении 760 мм рт. ст. Эти выводы согласуются с выводами прежних псследователеп [118—121]. [c.177] Таким образом, реко1мбинация атомов водорода оказывается процессом, происходящим с большой скоростью, при котором выделяется большое количество тепла. [c.177] Вернуться к основной статье