ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Чувствительность фотометрических методов из "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" Таким образом, при оценке чувствительности фотометрического определения следует, во-первых, различать чувствительность фотометрической реакции и чувствительность данного фотометрического метода определения того или иного компонента в соответствующих конкретных условиях (объектах). Во-вторых, правильная оценка чувствительности метода определения не может быть сделана без учета точности данного метода. [c.49] К недостаткам такого способа оценки чувствительности относятся а) невозможность оценить минимальное количество вещества, которое может быть определено б) невозможность судить о том, какие минимальные значения оптических плотностей в данном случае можно использовать, чтобы ошибка определения не превышала допустимую, так как расчет е обычно проводится ва основании оптических плотностей, измеренных в области их оптимальных значений (0,2—0,8). На практике обычно имеют дело со средней величиной е. Так как е пропорционален тангенсу угла наклона прямой на градуировочном графике, а иногда равен ему, то для сравнительной оценки чувствительности реакций можно использовать тангенсы углов наклона, которые должны определяться в одинаковых условиях. [c.49] Таким образом, на основании значения е можно лишь оценить, какой из реагентов образует соединение, обладающее наибольшим поглощением, но нельзя судить о чувствительности реакции в реальных условиях, т. е. о возможности определения реальных количеств вещества. [c.49] Следовательно, при А =- 0,001 чувствительность может быть вычислена как М/е, если известен молярный коэффициент погашения. Для реакций, обладающих достаточной чувствительностью, величина mlq находится в пределах 0,01—0,001 мгк/см-. [c.50] Этот способ оценки чувствительности также носит условный характер, так как предел точности измерения А, равный 0,001, недостижим практически. [c.50] Указания относительно пределов точности определения оптических плотностей различны [И] — [13] (0,01 0,05). Однако без оценки точности определения минимальных значений А с точки зрения методов математической статистики эти указания носят условный характер. [c.50] Если ц// = 7 — аффективное сечение кюветы, то для расчета определяемого минимума т получим уравнение (11.9). [c.51] После подстановки в уравнение (П. 14) значения = 9,5 10 было получено т == 0,35 мкг Си. [c.52] Существуют еще другие подходы к опенке чувствительности фотометрической реакции [11], [13]. Однако Бланк предлагает наиболее строгий подход к оценке чувствительности спектрофотометрнческих методов определения. [c.52] Ошибки могут возникнуть на различных этапах определения при разложении пробы, отделении от мешающих компонентов, проведении фотометрической реакции, и шерении величины поглощения и т. п. Поэтому одна и та же фотометрическая реакция может иметь различную чувствительность в зависимости от конкретных условий ее применения. [c.52] Классификация фотометрических методов может быть проведена по следующим основным принципам. [c.54] Остановимся на рассмотрении лишь отдельных, наиболее распространенных способов сравнения интенсивности потоков излучений и расчета концентраций. [c.54] Метод стандартных серий — один из классических визуальных методов. Для определения концентраций по этому методу сравнивают интенсивности окраски испытуемого раствора и ряда эталонов, которые готовят в колориметрических пробирках с притертыми пробками. Наблюдение можно проводить как в горизонтальном, так н вертикальном направлениях. Если окраска испытуемого раствора занимает промежуточное положение между окраской двух растворов эталонного ряда, то принимают за искомое среднее из значений их концентраций илн готовят новый ряд эталонов в этом интервале концентраций с меньшим Ас. [c.54] Метод не требует строгого соблюдения законов поглощения излучений, в нем могут быть использованы реакции, протекающие во времени. Единственным требованием применимости метода является воспроизводимость интенсивности окраски. [c.54] Метод диафрагмирования основан на оптическом способе компенсации различий в интенсивности двух потоков излучений. Для уравнивания интенсивности потоков излучений, проходящих через испытуемый и раствор сравнения, используются диафрагмы с переменной величиной щели. Щель диафрагмы раскрывают, чтобы увеличить интенсивность потока излучения, ослабленного после прохождения через поглощающий раствор, и сделать ее равно сравнительному потоку. Диафрагма соединена с барабаном, который имеет шкалу, проградуированную в значениях оптической плотности А и процента пропускания Т. К такому типу относится большинство визуальных и фотоэлектрических приборов отечественного производства. [c.55] В нерегистрирующих спектрофотометрах типа СФ-4 (СФ-16) осу-шествляется как оптическая (изменением ширины щели), так и электрическая (изменением напряжения на потенциометре в цепи усилителя фототока) компенсации. [c.55] В последнее время наряду с другими титриметрическими методами стали широко применять снектрофотометрическое титрование [1]— [13], которое позволяет определять значительно меньшие концентрации веществ, чем oбычны п титриметрическими методами. [c.56] При спектрофотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, которые применяются в других титриметри-ческих методах. Особенно широко используют реакции комплексообразования. Часто в качестве реагентов применяют комплексоны и, главным образом, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ее двунатриевую соль-— комплексов 111). [c.56] Метод спектрофотометрического титрования основан на последовательном измерении поглощения раствора, которое меняется в процессе титрования, и построении зависимости А = f [v] (кривой титрования). При спектрофотометрическом титровании необходимо, чтобы один из компонентов реакции -— определяемое вещество М, титрант R или продукт реакции MR — обладал характерным поглощением в доступной области спектра (безындикаторное титрование). Если ни один из компонентов реакции не поглощает, то можно использовать индикаторное титрование, для чего в титруемую систему вводят новое вещество, образующее окрашенное соединение с каким-либо из компонентов основной реакции. [c.56] Вернуться к основной статье