ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Злотский, Н. Н. Михайлова, Т. В. Арбузова Основные трансформации гем-дигалогенциклопропанов из "Успехи органического катализа и химии гетероциклов Сборник обзорных статей" Редким исключением является синтез 2,3-ди-тре/тг-бутил-циклопропенона из дибромдинеонентилкетона, где в качестве основания используется гарет-бутилат калия [19]. [c.144] В некоторых случаях замена дихлоркарбена на более стабильный и селективный хлорфторкарбен также приводит к увеличению выхода целевого продукта [22] (табл. 3). [c.144] Позднее данная методика была много раз опробована и улучшена [35-37]. Литиевое, натриевое, кадмиевое, цинковое или цериевое производное циклопропенонкеталя легко реагирует с алкил- или арилиодидами или тозилатами, а также некоторыми карбонильными соединениями. Соответствующие металлоорганические соединения получают переметаллированием литиевого производного под действием безводных галогенидов металлов (табл. 4, 5). [c.149] Цинковые и кадмиевые производные циклопропенонкеталя, являясь более мягкими С-нуклеофилами, хорошо вступают в реакции с винил- и арилгалогенидами и трифлатами в условиях катализа Рё(РРЬз)4. Цинковая соль стабильна в виде раствора в ТГФ даже при 50 °С. Реакция протекает в растворе ТГФ при комнатной температуре и ведет к винил- и арилпроизводным с высоким выходом (табл. 7). [c.151] Показано, что наличие второго заместителя в циклопропе-ноновом цикле (например, метильной группы) сильно понижает активность молекулы как ингибитора [39, 40]. [c.152] Дизамещенные циклопропеноны могут быть синтезированы повторным металлированием с последующим алкилированием или арилированием [12-15, 32-34, 38, 41]. [c.156] Промежуточно образующийся дифторциклопропен легко гидролизуется в соответствующий циклопропенон (условия проведения реакций и выходы приведены в табл. 8). [c.157] Вернуться к основной статье