ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение энергетики в анализе и синтезе комплексных соединений из "Термохимия комплексных соединений" При изучении термохимии комплексных соединений важно не только накопить известный фактический материал и на основании определенных теоретических положений выяснить строение комплексных ионов и комплексных соединений, но и использовать полученные данные для решения вопросов, связанных с синтезом новых комплексных соединений и их использованием в химическом анализе. Уже теперь можно использовать в этих целях полученный сравнительно небольшой материал. [c.119] Можно не сомневаться, что в будущем термохимические данные будут использоваться значительно шире при решении насущных задач, связанных с развитием хпмии комплексных соединений. [c.119] Для синтеза новых комплексных солей и широкого их применения прежде всего необходимо рассмотреть факторы, определяющие устойчивость комплексных солей. [c.119] При оценке термической устойчивости твердой комплексной соли обычно пользуются теплотой образования комплексной соли из исходной соли и аддендов. Эту величину мы будем во всем последующем изложении обозначать через Q . [c.119] Применимость приближенных уравнений Нерпста для вычисления теплот образования нескольких сотен аммиакатов также указывает на известную простоту соотношений между и А внутри данного ряда комплексных соединений при заданной температуре. [c.120] Из этого цикла получаем следующее уравнение Q = U , — U + W. [c.120] Первые три члена правой части уравнения (50) могут быть рассчитаны, исходя из электростатических представлений, и их влияние на устойчивость комплексных солей обсуждалось многими авторами. В этом отношении наши построения отличаются от предшествующих тем, что мы, применяя для расчета энергии решетки уравнение Капустинского, наметили пути для количественного решения задачи. [c.120] Исследование этого уравнения показывает, что электростатические факторы мало влияют на теплоту образования комплексного иона в растворе, так как энергия присоединения и теплота гидратации простых ионов изменяются симбатно. [c.122] Установленные нами общие закономерности, относящиеся к растворимости .омплексных солей, позволяют не только объяснить ряд предыдущих чисто экспериментальных работ, но и наметить пути для отыскания новых аналитических реакций с использованием комплексных соединений. [c.123] В качестве примера подобного рода исследований можно указать на серию работ Хайнеса и Яновского [130], опубликованных в последнее время. Авторами предложено несколько десятков новых аналитических реакций (преимущественно на крупные анионы) с использованием различных комплексных кобальтисолей. [c.123] Можно думать, что дальнейшие исследования в области применения крупных комплексных ионов для осаждения крупных ионов противоположного заряда приведут к открытию новых аналитических реакций. При этом поиски новых аналитических реакций могут осуществляться по двум основным схемам. [c.123] При действии тиомочевины и пикрата образуются характерные кристаллические труднорастворимые соли с ионами серебра, висмута, кадмия и меди. Для реакции на ион серебра предельная концентрация составляет 1 1 500 ООО, а минимальное количество серебра, которое может быть открыто, равно 0,001 у проведению реакций не препятствуют обычно мешающие открытию серебра анионы 3 , Вг и СХ . [c.124] Образовавшийся крупный анион можно осадить при введении в раствор крупного катиона с возможно большим зарядом. [c.124] Намеченные выше пути теоретического расчета термической устойчивости комплексных соединений позволяют получить ценные указания для синтеза новых комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим прежде всего влияние ионов, находящихся во внешней сфере, на устойчивость комплексных ионов. До настоящего времени предлагались лишь качественные объяснения различной устойчивости комплексных солей в зависимости от указанной причины. Теперь представляется возможным количественно подойти к учету влияния внешних ионов. [c.124] Эти выводы применимы для тех солей, энергия решетки которых может быть вычислена по уравнению Капустинского для солей с большой долей ковалентной связи (А С1, СиС1 II т. д.) в уравнение (49а) необходимо подставлять экспериментальные значения энергии решетки. [c.125] На основании полученных данных представляетсй возможным объяснить, почему до сих пор в ряду М[ЗдС1б] были получены только соли типа [М(Н20)в] [ЗпС ] и не были получены безводные соли [132]. [c.125] Вернуться к основной статье