ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоты образования солей из "Термохимия комплексных соединений" Простой арифметический расчет показывает, что, пользуясь данными, прйвсдсппыми в табл. 1 ), в сочетании с аналогичными данными для простых ионов (Ха+, К+, КЬ+, Ся , Са , Ва +, К , 01 , Вг , J и 8 ) можно вычислить энергию решетки по уравнению Капустинского и по уравнению (3) больше чем для 3 тысяч солей. [c.65] Для комплексных и многоатомных ионов значения —ДЯ° и —ДЯ взяты из вышеприведенной табл. 10. Значения же теплот образования в газообразном состоянии для простых ионов мы вычислили, исходя из наиболее достоверных последних данных о потенциалах ионизации, теплотах сублимации, энергии диссоциации газообразных молекул и т. д. (сводка теплот образования газообразных простых ионов приводится во второй части). Энергия решетки соли во всех случаях вычислялась по уравнению Капустинского. [c.65] Подставляя перечисленные величины в уравнение (За), мы нашли теплоты образования нескольких сот солей и сверили полученные значения с имеющимися в. литературе. Таким путем, в частности, мы обнаружили ошибки в Термохимии Биховского и Россини [31]. Во всех проверенных случаях большие расхождения (больше 4—5 ккал) между вычисленными нами и приведенными в литературе значениями указывали на то, что при расчете последних были допущены грубые ошибки. Обычно они тотчас же устранялись при сверке с первоисточником. [c.65] Число подобного рода примеров можно было бы значительно увеличить, но уже и приведенных данных вместе с сообщавшимися нами ранее [59, 61] вполне достаточно для того, чтобы поставить вопрос о необходимости пересмотра существующих в литературе данных по термохимии комплексных соединений.. [c.66] Для проверки данных Лекёра, а также для проверки границ применимости уравнения (За) мы произвели экспериментальное исследование [61]. [c.66] Для определения теилот образования перечисленных солей мы измеряли их теплоты растворения в воде, а в случае хлората гексаммиаката никеля — теплоту реакции кристаллического вещества с водной серной кислотой [61]. [c.66] Измеренные нами [61] теплоты образования для всех перечисленных веществ нрпводятся в таол. 16. В этой же таблице приводятся значения —вычисленные но уравнению (За). [c.67] Экспериментальные данные в этом случае подтвердили наличие ошибок в данных упомянутых авторов, обнаруженных в результате проведения расчета с использованием термохимических радиусов ионов. [c.67] Удовлетворительное совпадение вычисленных и найденных из опыта теплот образования [Л 1(ХНз)8](С10з)2, [Х1(Н20)в]- (С10з)2 и Зг(СЮз)2 еще раз подтверждает применимость предложенного метода для вычисления теплот образования соединений, образованных комплексными ионами и ионами щелочноземельных металлов. [c.67] В связи с этим возник вопрос о необходимости проверки и других данных для аквосолей марганца, полученных на основании опытов Лекёра. [c.68] Прежде всего мы попытались теоретически оценить теплоты образования некоторых тетрааквосолей. Энергия присоединения шести газообразных молекул воды к газообразному иону марганца (II) составляет 288 ккал. На основании приведенных в дальнейшем рассуждений можно было предполагать, что энергия присоединения четырех газообразных молекул воды составит вышеназванной величины, т. с. 192 ккал. Отсюда мы находим теплоту образования газообразного иона [Мп(НаО)4] + равной —177 ккал. [c.68] Воспользовавшись данными для теплоты образования [Мп(Н20)4] и теплотой образования [Мп(Н20)4]С12, определенной нами совместно с Асташевой [85], мы нашли по методу Капустинского термохимический радиус [Мп(Н20)4] он оказался равным 1,61 А. [c.68] Совокупность полученных данных позволяет, применяя уравнение (За) и уравнение Капустинского, найти теплоты образования соединений [Мп(Н20)4]Вг2 и [Mn(H20)4]J2 Для первого из них —ЛЯ°298= 377 ккал (в Термохимии Биховского и Россини—Д//°298= —363,4 ккал), для второго —ДЯ°298= 340 ккал (в упомянутом справочнике приводится значение —ДЯ°298= 329,6 ккал). [c.68] Для решения вопроса об устранении обнаруженных расхождений между теоретически вычисленными и приведенными в литературе значениями мы решили измерить теплоты растворения этих солей и таким путем вычислить их теплоту образования. [c.68] Таким образом, поставленные нами опыты подтвердили справедливость наших теоретических расчетов и позволили вцести существенные исправления в прежние термохимические данные для ряда солей. [c.69] Вернуться к основной статье