ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Протонное сродство из "Термохимия комплексных соединений" Переходим к рассмотрению этих характеристик ионов. [c.40] Протонное сродство для ряда анионов было вычислено ранее Юза [66], Уэстом [67], Брнглебом [68], Канустинским, Маколкиным и Кришталик [69]. Наши значения в большинстве случаев удовлетворительно совпадают со значениями, найденными упомянутыми авторами. Значительное расхождение наблюдается в случае аниона NH2, для которого мы нашли протонное сродство равным 419 ккал, в то время как по данным Юза оно равно лишь 380 ккал [66]. Последний вычислял протонное сродство амидогруппы, исходя из предположения о равенстве энергии решетки хлоридов и амидов с одним и тем же катионом. Подобного рода предположение необосновано и полученное на основании его значение протонного сродства амидогруппы (380 ккал) несомненно слишком мало, так как в этом случае следовало бы считать, что между протонным сродством групп ОН и NH существенных различий нет. [c.42] Полученные нами значения для протонного сродства формиат- и ацетат-анионов существенно отличаются от вычис.ленных Бриглебом [68]. Мы, однако, полагаем, что значения Бриглеба слишком завышены, так как они практически не отличаются от протонного сродства гидроксо-группы. [c.42] Протонное сродство анионов является важной для энергетики комплексных соединений величиной, поскольку оно до известной степени характеризует тенденцию данного аниона к присоединению катиона минимальных размеров. В первом приближении можно считать, что протонное сродство определяется величиной термохимического радиуса аниона [69], однако от этого правила наблюдаются отступления. Особенно резко это отступление проявляется в случае анионов N и С1 несмотря на равенство термохимических радиусов обоих анионов, протонное сродство циан-иона (348 ккал) значительно превосходит протонное сродство для хлор-иона (325 ккал). [c.42] В табл. 10 имеются также значения для теплот образования газообразных катионов аммония и фосфония. Наличие этих данных позволяет вычислить протонное сродство для аммиака п фосфина. [c.42] Используя значение теплот образования NHg и РНд, мы нашли, что для аммиака протонное сродство К = 209,1 ккал и для фосфина К = 200 ккал. Полученное значение протонного сродства для аммиака практически не отличается от вычисленных ранее значений для фосфина протонное сродство вычисляется впервые. Здесь интересно отметить, что протонное сродство фосфина практически не отличается от протонного сродства воды, приведенного Райсом [70]. [c.42] Вернуться к основной статье