ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия решетки комплексных солей из "Термохимия комплексных соединений" Обсуждая состояние термохимии, Менделеев [52] писал По моему мнению, два существующих обстоятельства не дают возможности из собранного уже громадного запаса термохимических сведений извлечь строгие следствия, важные для химической механики 1) большинство определений ведется в слабых водных растворах... 2) физические и химические (сжатие, рассеяние, перемена состояния и пр.) изменения идут неизбежно рядом с химическими и в большинстве случаев невозможно отделить термические эффекты того или другого рода . [c.21] Одна из наиболее существенных особенностей комплексных солей — наличие в их кристаллической решетке по край-.ней мере двух различных типов химической связи внутри комплексного иона и между ионами. Чем более резко выяв.лено это различие, тем более типичным представителем комплексных соединений является данная соль. [c.21] Для успешного решения вопросов, связанных с энергетикой комплексных соедпнений, необходимо в первую очередь разделить суммарный энергетический эффект образования комплексной соли на эффекты, обусловленные первыми (меж-ионнымп) и вторыми (впутрикомплексными) силами. В связи с этим мы придаем особое значение энергий решетки комплексной соли. [c.21] Энергию решетки комплексной соли во всем дальнейшем изложении мы будем обозначать через и для удобства расчетов относить к стандартным условиям. [c.22] Наше определение энергип решетки комплекТ ной соли ближе всего подходит к определению энергии решетки с комплексным анионом Ферсмана [53], понимавшего под э гой величиной энергию, которую наДо затратить, чтобы разложить кристалл на устойчивые в природных условиях простые катионы и комплексные анионы . [c.22] В случае крупных слабополяризующих ионов теплота их гидратации определяется зарядом и радиусом. Следовательно, для расчета IIк при помощи уравнения (5) необходимо знать заряды ионов, их радиусы, теплоту растворения соли, а также зависимость теплоты гидратации ионов от их зарядов и радиусов. На рассмотрении этой зависимости мы остановимся в последующем изложении, а теперь только укажем, что, на основании изложенного, для вычисления энергии решетки комплексных солей уравнение Капустинского является и наиболее удобным и наиболее точным нз известных уравнений. [c.23] Уравнение Капустинского в сочетании с уравнением (3) позволяет решить одну из важнейших теоретических задач термохимии комплексных соединений — нахождение энергии образования изолированного комплексного иона в газообразном состоянии. Знание последней величины дает возможность оценивать прочность присоединения различных аддендов к различным центральным ионам. [c.23] Вернуться к основной статье