ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетический метод определения микроколичеств ванадия Зятковский, А. П. Филиппов, К. Б. Яцимирский из "Кинетические методы анализа микроколичеств элементов Вып 13" Бромат калия, ч.д.а., 0,3 Ш раствор, дважды перекристаллизованный из воды. [c.69] Солянокислый л-фенетидин, ч., 0,05 М раствор, очищенный кипячением с активированным углем и осажденный избытком соляной кислоты. Очищенный препарат хранят в затемненной склянке. [c.69] Сульфосалициловая кислота, 0,3 М раствор. [c.69] Ванадат аммония, 0,001 М раствор. [c.69] Все растворы готовят на дважды дистиллированной воде. [c.69] Найдены следующие оптимальные условия проведения реакции концентрация бромата калия в реакционной смеси 0,06 Ж, сульфосалицилата — 0,06 М, л-фенетидина — 0,004 М. pH раствора 2,8, температура 25°. [c.69] Кювета с толщиной поглощающего слоя 5 см. [c.70] Сосуд-смеситель с тремя отростками [3]. [c.70] Автоматизированный фотоколориметр ФЭК-М [2] с зеленым светофильтром. [c.70] В один отросток смесителя вводят 5 мл раствора бромата п 2 мл гидроокиси натрия. Во второй отросток вводят 2 мл исходного раствора п-фенетидина. Третий отросток заполняют 5 мл сульфосалициловой кислоты и не более 10 мл исследуемого нейтрального раствора ванадия. Общий объем растворов в смесителе доводят бидистиллированной водой до 25 мл. Смеситель помещают на 10 минут в термостат при 25°. Одновременно в термостатируемом кюветном отделении фотоколориметра выдерживают кювету. Затем смеситель вынимают из термостата, переворачивают с одновременным включением секундомера и содержимое смесителя энергично встряхивают в течение 15—20 секунд. После этого кювету ополаскивают небольщим количеством раствора, заполняют и ставят в рабочее отделение фотоколориметра. Термостатируемое кювет-ное отделение накрывают крышкой. Затем вращением рукоятки оптического клина перо потенциометра выводят за нулевое деление. Все эти операции с момента смешения занимают не более 1 минуты. Точно через 1 минуту после начала реакции включают мотор протяжки диаграммной ленты и начинают запись изменения оптической плотности реакционной смеси во времени. Запись ведут 12—15 минут. Аналогично проводят холостой опыт, только вместо исследуемого раствора берут воду. [c.70] Полученная кинетическая кривая в координатах оптическая плотность — время имеет возрастающий во времени наклон. Поэтому за меру скорости реакции условно принимают тангенс угла наклона касательной, проведенной к кривой на участке между девятой и десятой минутами с момента начала )еакции. Тангенс равен отношению катетов треугольника. Размерность (жим ).Найдя таким образом тангенс угла для полученной кривой и вычтя из него тангенс угла для холостого опыта, по калибровочному графику находят концентрацию ванадия. [c.70] Калибровочный график пригоден для определения ванадия в присутствии большого количества посторонних ионов. Из табл. 1 видно, что большинство ионов металлов не мешает определению при концентрациях 10 М, что соответствует превышению примерно на 6 порядков над концентрацией ванадия. Исключение составляют хром VI), вольфрам (VI) и молибден (VI), не мешающие в концентрациях, на 2—3 порядка превышающих концентрацию ванадия. Железо (II и III) связывается сульфосалициловой кислотой в неактивный комплекс. Однако из-за его окраски определение становится невозможным при концентрации железа более 10 М. Присутствие сильных окислителей и восстановителей мешает определению ванадия. Ионы-комплексообразователи также мешают определению, поскольку связывают ванадий в менее активный комплекс. [c.71] Разработанный кинетический метод применен для определения ванадия в биологических материалах, для которых не было найдено удовлетворительных методов оценки содержания ванадия. [c.71] Натрий углекислый безводный (кристаллический), х. ч., ГОСТ 83—63. [c.73] Вода дважды дистиллированная, ГОСТ 6709—53. [c.73] Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204—48, разбавленная 1 1. [c.73] Калий бромноватокислый, ч., ГОСТ 4457—48, 0,3 М раствор. [c.73] Сульфосалициловая кислота, ч., ГОСТ 4478—51, 0,3 М. [c.73] Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48, 1,12 М раствор. [c.73] Вернуться к основной статье