ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение химического состава светлых нефтепродуктов из "Химия нефти и газа" Все химические методы определения непредельных углеводородов основаны на реакции присоединения по месту кратной связи. В качестве реагентов применяются галогены и их соединения, серная кислота, полухлористая сера, водород, уксуснокислая ртуть, окислы азота и другие вещества, способные количественно присоединяться к непредельным углеводородам. Наиболее простые и самые распространенные — методы определения бромных или йодных чисел. [c.124] Кроме того, часть алкенов вступает в реакцию полимеризации. Обработка серной кислотой применяется в некоторых схемах группового анализа для совместного отделения непредельных и ароматических углеводородов от предельной части. [c.126] Эта реакция каталитическая. Предлагалось много различных катализаторов и условий процесса гидрирования. По данным Дорогочинского наибольшая полнота селективного гидрирования непредельных углеводородов в присутствии ароматических (также склонных к этой реакции) достигается над промышленным алюмо-кобальт-молибденовым катализатором при 380° С и давлении водорода 50 ат. Применение катализаторов, содержащих Pt или Pd, позволяет проводить эту реакцию при комнатной температуре и низком давлении водорода. Интересный и точный метод количественного определения непредельных соединений предложен недавно Брауном. Гидрирование в этом методе ведется при 25° С над катализатором (платина на угле), а водород получается из боргидрида натрия (NaBH4) действием на него НС1. По мере расходования водорода предусмотрена автоматическая подача NaBH4 в реактор. [c.126] Полученный осадок комплексного соединения разлагается соляной кислотой с выделением непредельного углеводорода. С высшими алкенами реакция идет трудно. Химические методы анализа и ис-следования состава углеводородных смесей в последнее время начинают вытесняться хроматографически.ми. Это относится и к анализу смесей, содержащих непредельные углеводороды. Предложено очень много вариантов газо-жидкостной и жидкостной адсорбционной хроматографии для анализа крекинг-бензинов и других углеводородных смесей, содержащих алкены . В отдельных работах указывается на возможность раздельного определения алкенов различного строения или молекулярного веса. Так, например, в колонке длиной 1,8 м, наполненной огнеупорным кирпичом, пропитанным динонилфталатом, при 100° С, с азотом в виде газа-носителя было достигнуто хорошее разделение смеси пентена-1, гексена-1, гептена-1, октена-1 и нонена-1. В другой работе в качестве неподвижной жидкой фазы был использован диэтиленгликоль, а в качестве газа-носителя — гелий. На двухметровой колонке при температуре 42° С удалось определить раздельно все семь изомеров нормальных октенов. [c.127] Получающиеся кристаллические производные тетрагидрофтале-вого ангидрида легко отделяются от жидкой углеводородной смеси. Легче всего с малеиновым ангидридом реагируют цикло-пентандиен и его ближайшие гомологи и алифатические диолефины с конъюгированными двойными связями — дивинил и его гомологи. [c.127] 3 а к у п р а, Высшие моноолефины, Киев. 1964. [c.127] Коэффициент Ка зависит от природы и молекулярного веса ароматических углеводородов и их процентного содержания в смеси. [c.129] При химическом групповом анализе поэтому принято предварительно разгонять бензин на бензольную (60—95°С), толуольную (95—122°С), ксилольную (122—150°С) и остаточные фракции (150—175°, 175—200°С), а керосины и высшие — на 50 градусные фракции. Расчетные коэффициенты Ка определены именно для этих фракций (табл. 25). [c.129] Ароматические углеводороды удаляют, пропуская фракции через колонку с силикагелем. Ароматические углеводороды легче всего адсорбируются, и первые 3—5 продукта, необходимые для определения второй анилиновой точки, получаются полностью деароматизованными. [c.129] Значения Оес ар и Ко приведены в. табл. 26. Метод дает хорошие результаты ддя малосернистых насыщенных бензинов. [c.130] Так как иначе при значительном количестве ароматических углеводородов -выделяющаяся вода снизит концентрацию серной кислоты и количественное удаление ароматических углеводородов будет затруднено. Криоскопическим методом можно определять также суммарное содержание непредельных и ароматических углеводородов в керосино-газойлевых фракциях. Их совместное удаление проводится также раствором фосфорного ангидрида в серной кислоте. [c.131] Этот метод дает возможность определят ь ароматические углеводороды при любом их содержании в исследуемой фракции. Для анализа достаточно иметь 0,5 мл фракции. [c.131] Во фракциях вь5ше 300 С содержание твердых парафинов оп ределяется непосредственно методом вымораживания. [c.135] В последнее время групповой состав бензиновых, лигроиновых и керосиновых фракций весьма успешно определяют также методами газо-жидкостной и жидкостной адсорбционной хроматографии. [c.138] Хмельницкий, Зимина, Полякова детально разработали масС спектрометрический метод группового анализа бензинов. [c.138] Вернуться к основной статье