ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование инфракрасных спектров гидроперекисей и перэфиров. Т. И. Юрженко, Л. П. Мамчур, М. Р. Виленская из "Успехи химии органических перекисных соединений и аутокисления" В связи с возросшим значением гидроперекисей для полимеризационных, аутоокислительных и других свободнорадикальных процессов возникает необходимость в более углубленном спектроскопическом их изучении, в частности определении положения характеристических частот перекисной связи в зависимости от строения перекисей. В ряде работ к колебаниям перекисной связи О—О предположительно было отнесено поглощение при 890— 830 см . На основании сопоставления инфракрасных спектров грег-бутилового спирта и грег-бутилгидроперекиси Шрив и сотр. сделали некоторые выводы о частотах, характеристических для гидроперекисной группы. [c.429] Инфракрасные спектры соединений были сняты на спектрофотометре ИКС-14 в области пропускания призмы Na l (700— 1700 слг ) при толщине поглощающего слоя 0,038 мм, без растворителя. Спектры исследуемых гидроперекисей весьма сходны и обладают рядом характерных полос. [c.430] По нашим представлениям, углеводородная часть спектров гидроперекисей может интерпретироваться таким образом. Полосы около 2920 и 1457 см- обусловлены соответственно валентными и деформационными колебаниями С—Н. Полоса около 1370 см относится к симметричным деформационным колебаниям СНз-групп. У всех гидроперекисей эта полоса представляет собой дублет благодаря нахождению у одного углеродного атома двух СНз-групп, обусловливающих расщепление с появлением двух полос (для гидроперекиси I около 1360 и 1375 см ). Под влиянием грег-бутильного радикала (в грег-бутилгидроперекиси I) это расщепление усиливается, причем интенсивность первой полосы в два раза больше интенсивности второй. Кроме того, при наличии трет-бутильиого радикала возникают две полосы 1244 и 1192 см которые относятся к колебаниям углеродного скелета. Происхождение двух полос 1027 и 750 елг в спектре грег-бутилгидроперекиси неизвестно. [c.430] Следует отметить, что полученный нами спектр для грег-бутилгидроперекиси и его интерпретация совпадают с данными Шрива и сотр. [c.430] На основании полученных спектров были рассчитаны спектральные характеристики и силовые постоянные связи О—О результаты расчетов приведены в табл. 1. [c.433] При этом частота группы С = 0 должна быть больше, чем в обычных кетонах, в связи с влиянием эфирного атома кислорода. [c.434] Томпсон и Торкингтон 8 исследовали спектры сложных эфиров муравьиной, акриловой и пропионовой кислот и отметили наличие двух сильных полос около 1200 см . Одна из них сравнительно постоянна, а вторая смещалась в разной степени в зависимости от различной природы спиртового остатка. Первую авторы отнесли к колебаниям С—О у С = 0-группы, а вторую к связи С—О спиртового остатка. [c.434] В исследуемых нами перекисных эфирах полоса около 1190 относится к колебаниям С—О у С = 0-группы, а 1100 см- — к колебаниям С—О у 7-рет-бутильной структуры. Полосы 853 (эфир X), 850 (эфир XI), 853 (XII) и 845 м- (XIII) предположительно отнесены к валентным колебаниям О—О (табл. 2). [c.434] Девисон определил характеристические карбонильные частоты для некоторых перэфиров (трег-бутилперацетата, 1783 трег-бутилиербензоата, 1758 см ). В исследуемых нами перэфирах наблюдаются полосы 1763 см для эфира XI и 1761 для эфира XII, которые относятся к валентным колебаниям С = 0. У перэфиров X и XIII имеется расщепление полосы С = 0, которое, вероятно, вызвано наличием примесей. [c.434] Вернуться к основной статье