ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмульсионная полимеризация из "Стирол, его полимеры и сополимеры" Эмульсионную полимеризацию можно вести под влиянием кислорода или воздуха, кислородсодержащей воды, перекиси бензоила. Можно пропускать через эмульсию мономера ток воздуха в течение получаса при 5—10°, а затем вести полимеризацию при 80—100°. Если 100 объемных частей стирола, эмульгированных смесью 4 объемных частей жирной кислоты и 200 объемными частями 1 % -ного аммиака, нагревать в течение 12 час. при 45°, а затем продуть паром и коагулировать эмульсию уксусной кислотой, то после промывки и сушки получается тонкий белый порошок, пригодный для прессования . [c.78] Однако молекулярный вес полистирола, полученного эмульсионным методом, ниже, чем полистирола, полученного блочным методом полимеризации. Это легко объясняется хотя бы тем, что при эмульсионной полимеризации неизбежно присутствие кислорода воздуха, что вызывает побочные процессы, приводящие к снижению молекулярного веса полимера (стр. 56). [c.78] Полимеризация стирола эмульсионным методом проводится в эмалированном котле, снабженном быстроходной мещалкой, обратным холодильником и паровой рубашкой... [c.78] Образовавшаяся в результате реакции устойчивая эмульсия полистирола разрушается подкислением, добавкой спирта или вымораживанием. Если в качестве эмульгатора применять желатину или поливиниловый спирт, то полимер выпадает в виде зерен уже во время полимеризации. [c.79] При 80—90° н наличии катализатора полимеризация длится от 4 до 7 час., после чего следы мономера отгоняют с водяным паром, эмульсию коагулируют, выпавший осадок полистирола промывают водой от кислот и солей, спиртом от жирных кислот и сушат в вакуумсушилке в течение 10—12 час. при 50—60°. [c.79] Как показали исследования А. А. Ваншейдта полистиролы марок виктрон и тролитул мало отличаются от полимеров, полученных им блочным и эмульсионным методом (табл. 14). [c.79] Большое значение имеет характер применяемого эмульгатора. В настоящее время широко применяются, как указывалось выше, мыла, желатина, продукты сульфирования жирноароматнческих соединений (некаль) и другие вещества. Мыла приходится употреблять в щелочной среде и из-за нестойкости эмульсии иногда при сравнительно высоких концентрациях щелочи (до 5—10%). Такое количество щелочей затрудняет промывку полимера, а оставшиеся в готовом порошке неорганические соли ухудшают диэлектрические свойства полимера. [c.79] Рутовский предлагает в качестве эмульгатора персульфат аммония, который добавляется в очень небольших количествах (от 0,5 до 1,5% от веса мономера) и легко вымывается из продукта реакции. При полимеризации стирола в водной эмульсии (весовые отношения 1 3, температура 95—100°, продолжительность 15 час.) в присутствии персульфата аммония получается полимер с удельной вязкостью 0,0748 и термоустойчйвостью 72—73°. [c.79] Получен также сополимер стирола с кислородом в соотношении 1 1. [c.81] Реакция образования сополимера с кислородом является цепной реакцией, так как в течение индукционного периода не обнаружены промежуточные продукты полимеризации. [c.81] При термическом распаде сополимера стирола с кислородом образуются бензальдегид и формальдегид. [c.82] Выбор наилучшего метода полимеризации для промышленного применения зависит в первую очередь от назначения продукта. Безусловно неприемлем метод полимеризации в растворе, так как при этом процессе получаются полимеры более низких молекулярных весов, чем при блочном методе полимеризации. Затруднено также выделение полимера, требующее расходов на растворители, коагуляторы или на процесс выпаривания растворителя. Эта последняя операция особенно не выгодна из-за трудности удаления из полимера последних следов растворителя и из-за возможности перегревов полимера, могущих в свою очередь вызвать снижение молекулярного веса. [c.82] Во всех случаях, когда от полимера не требуется особенно высоких показателей по термоустойчивости и механической прочности, можно рекомендовать вести полимеризацию, ускоряя процесс введением того или иного пере-кисного катализатора. При эмульсионной полимеризации стирола можно получать достаточно высокомолекулярный полистирол в виде белого порошка, легко прессующегося и благодаря его пластическим качествам дающего возможность изготовлять самые разнообразные изделия. [c.82] М циКЛоГексйлстеарат, применяемые в смеси с другими йЛй-стификаторами, такими, как хлорированный дифенил, в количестве от 1 до 30%. Эти пластификаторы рекомендуются и для сополимеров стирола. [c.83] В 1931 г. был взят патент на полимеризацию стирола в присутствии циклогексанола и его гомологов При этом образуется масса более твердая, чем парафин. Если добавлять небольшое количество кислот или ангидридов кислот, масса получается прозрачная, как стекло. Например, из 300 частей стирола, 50 частей циклогексанола и 1 части уксусного или фталевого ангидрида при нагревании в течение 60 час. при 100° получается прозрачная масса при повышенной температуре эта масса легко формуется. [c.83] Можно предполагать, что при этой операции непосредственно в полимеризующейся среде образуется эфир, пластифицирующий полистирол. Однако, принимая во внимание изложенное выше, трудно ожидать образования высокомолекулярного полимера в такой разнородной смеси и при течении столь разнообразных процессов. [c.83] Вернуться к основной статье