ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исторические сведения из "Катенаны, ротаксаны и узлы" Построение структур, еще не найденных в природе, всегда было определенным вызовом для химиков. Поэтому идея синтеза молекул, составленных из отдельных самостоятельных частей, которые связаны между собой механически, привлекала, пусть даже случайно, интерес многих исследователей. Эта идея воплощается в структуре цепи, или катенана [1], 1 (лат. atena — цепь), в которой макроциклические молекулы соединены чисто механически, без участия химической связи. Поскольку в течение длительного времени эта идея не могла быть связана с реальными фактами, она не вошла в химическую литературу. [c.11] По воспоминаниям Прелога, соединения подобного типа обсуждались Вильштеттером на семинарах в Цюрихе в период между 1900 и 1912 гг., т. е. задолго до того, как стали известны макроциклические молекулы [2, 3]. Идея эта, однако, не могла быть реализована, поскольку слишком мало было известно о требованиях, предъявляемых к размерам и пространственному расположению циклов. [c.11] На основании данных по деполимеризации поли-фосфонитрилхлоридов Патат и Дерст [7] считают очевидным, что эти соединения построены из статистически сцепленных циклов. Авторы полагают, что индивидуальные циклы имеют низкий молекулярный вес (степень полимеризации в зависимости от температуры колеблется от 10 до 50 гримерных единиц), однако молекулярный вес цепеобразных агрегатов достигает 1 млн. Этим и объясняется малая растворимость и ограниченное набухание полифосфонитрилхлорида в растворителях, а также эластичность этого полимера, подобная эластичности каучука. [c.12] Идея построения катенанов обрела реальность лишь благодаря успехам в синтезе макроциклических соединений, достигнутым в период с 1930 по 1950 г. (здесь следует отметить фундаментальные работы Циглера и сотр. [8, 9], Хансли [10, И], Прелога и сотр. [12] и Штолла и сотр. [13]). [c.12] Предположения о существовании катенанов в природе недавно были подтверждены Виноградом и сотр. [23, 24]. Методом электронной микроскопии авторы убедительно продемонстрировали наличие сцепленных циклических двуспиральных митохондриальных ДНК в клетках HeLa, а также в лейкоцитах людей, больных белокровием. [c.13] О синтезе узла-трилистника 3 до сих пор не сообщалось, хотя высказывались предположения о возможности его образования в реакциях полимеризации и циклизации [3]. Первые систематические исследования по синтезу узла проводятся только в настоящее время [30—33]. [c.14] Вернуться к основной статье