ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение жидкого серного ангидрида из "Малорастворимые сульфонаты" Жидкий серный ангидрид на заводе Нефтегаз получают отгонкой из 20%-ного олеума, ввозимого с другого завода. Элементарный расчет показывает, что любому заводу, осуществляюш ему сульфирование масел и другого сырья, даже в случае необходимости завоза олеума извне выгоднее для сульфирования отгонять из него серный ангидрид и получать в виде побочного продукта товарный моногидрат (H2SO4), чем сульфировать самим олеумом. Товарный олеум содержит или 21—22% свободного SOg или 60—62% SOg (60%-ный олеум). Отгон SOg из олеума осуш,ествляется в аппарате, конструкция которого показана на рис. 14. Свежий олеум поступает по патрубку 1 и проходит по трубкам 3, где предварительно нагревается за счет тепла отработанного олеума. [c.47] Олеум нагревается в средней части электродистиллятора, ограниченной перегородкой 14, электрообогревом 11 и по подъемной трубе поступает на тарелки 13, где и происходит испарение серного ангидрида. [c.47] Отработанный олеум перетекает по линии 5 в межтруб-ное пространство теплообменной части электродистиллятора и по линии 7 выводится из аппарата. [c.47] В табл. 11 показан сравнительный расход сырья (масла) и олеума на 1 от 100%-ного сульфоната для различных случаев сульфирования. Следует учесть, что па производстве при сульфировании масел олеумом выход 100%-ных сульфонатов 15% на сырье нигде не достигнут, он составляет, как правило, 7—8% выход 15% достигается только в лабораторных условиях при сульфировании в пять-шесть ступеней со сложными экстракциями после каждой ступени [36]. [c.48] Расход масла на 1 то сульфоната, т. ... [c.48] Получено кислого гудрона с отработанной серной кислотой, т. . [c.48] Получено товарного моногидрата, т. ... [c.48] Из табл. И следует, что даже при организации на заводе идеального по выходам многоступенчатого сульфирования 20%-ным олеумом общий завоз олеума на завод будет такой же, как при сульфировании отогнанным из этого олеума серным ангидридом. Только во втором случае на заводе при сульфировании не будет образовываться кислый гудрон и, следовательно, отпадет необходимость его утилизации и будет в два раза меньше расходоваться масла (сырья) на продукт. Получающийся во втором случае моногидрат можно продавать или использовать на производстве, как поступают на заводе Нефтегаз . Переход на 60%-ный олеум для получения SO3 в 3 раза сократит общий завоз олеума на завод. [c.49] Как указывалось выше, многие химические, нефтехимические и нефтяные заводы имеют мощности по получению газообразного серного ангидрида — печного газа и т. п. Получение жидкого серного ангидрида на таких заводах вообще не является проблемой. При строительстве значительных мощностей по сульфированию на заводах, на которых отсутствуют установки получения газообразного SO3, целесообразно строить такие подсобные установки. Для получения жидкого серного ангидрида высокой степени чистоты, что очень важно для сульфирования и для предотвращения кристаллизации 80з, целесообразно поглощать SO3 из газа моногидратом, олеум подавать непосредственно но трубопроводам на сульфирующую установку, на которой отгонять серный ангидрид и конденсировать его, а моногидрат по трубопроводам вновь направлять на обогащение. [c.49] При мощности установок сульфирования 5000 тп1год масла и более обеспечение жидким SO3 (500 тп1год) по такой схеме не требует больших затрат и легко может быть осуществлено, тем более, что многие заводы имеют готовые мощности получения серного ангидрида. Целесообразность широкого производства и применения стабилизированного серного ангидрида — сульфана является дискуссионным. [c.49] Жидкий серный ангидрид кристаллизуется с переходом в различные модификации у Модификацию (темп, плавл. 16,8° С), р-модификацию (темп, плавл. 31,5° С) и наиболее термодинамически устойчивую асбестообразную а-модификацию (темп, плавл. 62,2° С), плавление которой требует большого количества тепла и опасно ввиду возможности так называемого а-взрыва. [c.50] На сульфируюш,ей установке завода в 1960 г. были проведены большие опытные работы по применению жидкого серного ангидрида, стабилизированного борным ангидридом, опытные партии которого были получены с Щелковского химического завода [82]. Сульфан не кристаллизовался при температурах до —20° С и легко сливался. Опыты применения сульфана прошли успешно сульфированное масло и сульфонаты обладали хорошим качеством. Опыт сульфирующей установки завода показывает, что в случае достаточной чистоты жидкого SOg (отсутствие в нем воды и серной кислоты, что обеспечивается отгонкой из олеума) и при создании надлежащих температурных условий (не ниже 30—32° С) жидкий SOg не кристаллизуется и без стабилизации- хранится продолжительное время, легко сливается, перекачивается и т. п. Однако промьппленное производство его в Советском Союзе пока не налажено. [c.50] Совершенно реальным является получение жидкого серного ангидрида на химических заводах и хранение его в термостатированных емкостях с последующей перевозкой к месту потребления в специальных железнодорожных цистернах или автоцистернах. [c.50] Необходимо, чтобы при получении, хранении, перевозке, сливе и т. д. температура не понижалась ниже 32° С, что легко достижимо при создании соответствующе оборудованных емкостей, цистерн, хранилищ. [c.50] Вернуться к основной статье