ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статика из "Хроматографических анализ" Русские почвоведы акад. К. К- Гедройц и проф. В. А. Черг нов установили, что гуминовые кислоты почвы обладают значительной поглотительной емкостью, вызванной их способностью к ионообменной адсорбции. Теория ионного обмена в почвах и на алюмосиликатах развита русскими учеными К. К. Гедройцем, Е. Н. Гапоном, И. Н. Антиповым-Каратаевым и Б. П. Никольским . Благодаря этим исследованиям была выяснена сложная картина ионного обмена в почвах, объяснена причина их кислотности и поглотительной способности. [c.44] Опытным путем установлено, что адсорбция сильных электролитов резко отличается по своему механизму от адсорбции неэлектролитов и слабо диссоциированных веществ, т. е. от адсорбции молекулярной. Н. А. Шилов и его ученики подробно изучили закономерности адсорбции сильных электролитов на угле, являющемся примером гомеополярного вещества, и объяснили механизм ее, предполагая здесь образование поверхностных окислов. Ими было установлено, что на поверхности угля могут образоваться три различных по своему составу окисла общей формулы С О,,. [c.44] При взаимодействии раствора сильно диссоциированной соли и угля продукт взаимодействия поверхностного окисла с водой реагирует с ионами соли, вызывая их обмен. При обмене ионив на адсорбенте идет гетерогенная химическая реакция, к которой применим закон действия масс, а сам процесс обмена подчиняется в простейших случаях закону эквивалентности и является обратимым. На характер обмена ионов влияет также изменение pH раствора, концентрация обменивающихся ионов, их химическая природа и структура адсорбента. На ионном обмене между адсорбентом и раствором основано образование ионообменных хроматограмм, и поэтому он имеет решающее значение для хроматографического анализа ионов, что предвидел еще М. С. Цвет . [c.45] В работе Т. Б. Гапон, Е. Н. Гапона и Ф. М. Шемякина хроматографическое разделение ионов было впервые связано с обменом ионов, и ряд ионов был разделен на колонке из пермутита. Ионный обмен резко отличается по своему механизму от молекулярной адсорбции, что вызвало необходимость разработки специальной теории ионообменной хроматографии. [c.45] С1 и Сг—равновесные концентрации ионов А и А в растворе (в мг-экв мл). [c.45] Опыты Раковского подтвердили постоянство константы в этом уравнении. [c.46] Здесь /2, /з—соответствующие коэффициенты активности К1,2, К, з, /Сз,2—константы обмена. [c.46] Физический смысл константы обмена состоит в том, что она дает количественную характеристику адсорбируемости одного иона по сравнению с другим. Если /С1,2 1, то второй ион имеет большую адсорбируемость, чем первый. Если /(1,2 1, то второй ион имеет меньшую адсорбируемость, чем первый. Если /С1,2=1, то адсорбируемость обоих ионов одинакова. [c.46] Это уравнение Липатов называет уравнением химического распределения. [c.47] С изменением температуры адсорбция может почти не меняться, увеличиваться или уменьшаться. [c.47] Если адсорбент, поглотивший из раствора растворенное вещество, внести в чистую воду, то поглощенное вещество десорбируется полностью или частично или не десорбируется совершенно. Первый случай, например, наблюдается на системе крахмал—едкий натр, второй—на системе крахмал—спиртовый раствор едкого натра, третий—на системе нитроализарин—уксуснокислая медь. [c.47] Чаще всего адсорбция необратима. Если внести адсорбент в раствор электролита, то либо анион и катион соли адсорбируются в одинаковых количествах, либо один ион поглощается больше другого, либо, наконец, адсорбируется избирательно только катион или только анион. В последнем случае первоначально нейтральный раствор после адсорбции становится кислым или щелочным, что опять-таки является специфической особенностью реагирующих веществ например, гели двуокиси марганца или двуокиси кремния поглощают избирательно только катионы, анионы же остаются в растворе, и раствор делается кислым гели гидроокиси хрома или железа, наоборот, поглощают избирательно анионы, а катионы остаются в растворе, и раствор делается щелочным. Способ приготовления геля оказывает сильное влияние на величину поглощения. [c.47] Прянишников и К. Е. Луковников дали уравнение изотермы ионного обмена н показали, что константа его может менять свою величину. [c.48] Вернуться к основной статье