ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Динамика из "Хроматографических анализ" В процессе сорбции сорбент постепенно насыщается тот слой, в котором достигнут предел сорбции, называется отработанным слоем в отличие от еще работающих ненасыщенных слоев. Когда вся колонка сорбента отработает, наступает проскок , вещество больше не сорбируется и появляется в фильтрате, где и может быть обнаружено аналитически. [c.33] Равновесная статическая активность сорбента выражается числом миллиэквивалентов сорбируемого вещества, приходящимся на 1 г сорбента к моменту достижения равновесия (при данной температуре) с раствором начальной концентрации (мг-экв/л). [c.33] Защитное действие различных участков колонки характеризуется временем, прошедшим с момента начала опыта до момента появления сорбируемого вещества в фильтрате, и фиксируется по наименьшей концентрации сорбируемого вещества, которая может быть обнаружена соответствующим аналитическим методом. [c.34] В формуле Шилова величина называется потерей времени защитного действия , имеет размерность времени н обусловлена малым защитным действием начальных участков слоя сорбента. Если начальные слои сорбента имели ту же величину коэффициента защитного действия/ , которая характерна для второй стадии процесса, то время защитного действия для слоя длины / сорбента было бы равно Ь=К1. [c.34] Тодес , основываясь на работах Шилова и Дубинина, предложил теорию динамики сорбции смесей в общем виде, независимо от вида изотермы. [c.35] Вид изотермы адсорбции имеет важное значение для процесса образования хроматограммы. Кроме изотермы Лэнгмюра—Шишковского, процесс адсорбции может отвечать, например, эмпирическому уравнению адсорбции. Чем больше адсорбируемость вещества, тем круче поднимается его изотерма адсорбции и тем медленнее оно передвигается в колонке адсорбента. [c.35] Если имеется смесь нескольких веществ с различными по форме изотермами адсорбции, то отвечающие этим веществам полосы двигаются вдоль колонки с различной скоростью, в виде ряда последовательных волн. Чем меньше адсорбируемость вещества, тем меньше скорость его перемещения вдоль колонки. Кроме различной скорости движения полос, в процессе хроматографической адсорбции имеет большое значение способность вытеснения с поверхности сорбента одного компонента другим. Компонент, стоящий выше в адсорбционном ряду, вытесняет стоящий ниже, Выделение сильнее адсорбирующегося компонента иногда весьма затруднительно и практически не всегда возможно. [c.35] А—постоянная для данного сорта бумаги. [c.36] Величина pH среды влияет на величины г и А, причем последняя должна быть установлена для каждого сорта бумаги эмпирическим путем, так как очень незначительные изменения в способе приготовления бумаги сильно отражаются на этой величине. [c.36] При наложении через правильные интервалы времени на хроматографическую бумагу капель раствора, со ержащего компоненты А и В, получаем две концентрические зоны. Первую для компонента А, ограниченную радиусами и Га, и вторую для компонента В с радиусами Гд и г . [c.36] При необходимости отсюда можно вычислить значения констант Ад и 3. [c.36] К—константа, определяющая адсорбционную способность вещества на данном адсорбенте. [c.37] Константа к обратно пропорциональна длительности жизни адсорбированных молекул и меняется при переходе от мономо-лекулярного к бимолекулярному слою. [c.37] Это показывает, что при просасывании равных объемов растворов, отличающихся только концентрациями, ширина зоны, выраженная как функция концентрации, должна представлять прямую линию. [c.38] Такая молекулярная хроматограмма изображена на рис. 4, где по оси абсцисс отложена длина колонки, а по оси ординат— адсорбированные доли веществ. [c.40] Хотя уравнение Лэнгмюра выведено для гладкой поверхности адсорбента, однако опытные данные хорошо согласуются с ним для некоторых пористых адсорбентов. При этом необходимо помнить, что физическая картина, предложенная Лэнгмюром, очень идеализирована. На самом деле поверхность адсорбентов, с которыми работал Лэнгмюр, как в случае адсорбции азота на слюде и стекле, покрыта рядом микротрещин, что наблюдается для многих кристаллов. В. И. Вернадский , например, указывает, что вода пронизывает всю толщу кристаллов, проникая по их микротрещинам. [c.40] Вернуться к основной статье