ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическая стабильность расплавов термопластов из "Технология переработки пластических масс" При выборе параметров переработки необходимо учитывать возможность протекания в полимере реакций деструкции, при которых уменьшается длина основной цепи и которые в конечном счете приводят к изменению структуры и свойств термопласта. [c.58] Реакции деструкции протекают в полимере под действием тепла, света, кис.юрода, механических напряжений и других воздействий. [c.58] При переработке термопластов наибольшее значение имеют термическая и окислительная деструкции, а так как полимер подвергается одновременному действию тепла и кислорода, то такую деструкцию расс.матривают как гермоокислительную. Тер.моокислительная деструкция в той или иной степени всегда протекает при переработке. [c.58] С большой долей вероятности ири переработке протекает и деструкция под влиянием высоких напряжений сдвига — механодеструкция. [c.58] наконец, некоторые полимеры подвергаются термогидро лизу, т. е. разложению под действием тепла и влаги. [c.58] Следует отметить, что по отношению к термоокислительной деструкции все термопласты можно разделить на две группы нетермочувствительные и термочувствительные. [c.58] К термочувствительным термопластам относятся поливинилхлорид, полиамиды, ацетилцеллюлозиые этролы. Рассмотрим в качестве примера процесс термоокислительного разложения поливинилхлорида. [c.59] Для торможения окислительных процессов в состав рецептур включают антиоксиданты. [c.60] Для предотвращения термодеструкции таких полимеров их перед переработкой подвергают сушке. Так, полиэтилентереф-талат. поступающий на переработку, содержит влаги не более 0.05%, полиамид 6—0.1%, ацетилцеллюлозный этрол—0.1%, гермопластичные полиуретаны — 0,05%. [c.61] Механическая деструкция является одним из наиболее практически важных видов деструкции. Она протекает в результате воздействия механических усилий, которые возникают при механической обработке полимеров (вальцевание, измельчение, прессование, каландрирование и т. д.). Расщепление отдельных связей в макромолекулах, оказавшихся в зоне случайной концентрации механических усилий, происходит вследствие того, что энергия, необходимая для перемещения макромолекул, становится больше энергии химических связей. Разрыв химических связей происходит из-за неравномерности распределения напряжений по отдельным связям и существования перенапряженных участков цепей, на которых истинные нагрузки близки к предельной прочности химических связей на разрыв. Перенапряжения возникают вследствие различий в напряжении и силах внутреннего трения, действующих на отдельные сегменты макромолекулы. [c.61] Разрыв связей при механической деструкции большинства полимеров происходит по свободнорадикальному механизму. Первичные радикалы в момент своего образования обладают избыточной энергией, которая выделяется в результате сокращения участков упруго напряженной цепи после разрыва, Из-бьпочной энергии достаточно, чтобы вызвать распад активных радикалов с образованием низкомолекулярных соединений, главным образом,. мономеров, а также летучих продуктов. При механической деструкции могут протекать и радикальные реакции передачи атома водорода и распада вторичных радикалов. Первичные и вторичные радикалы могут легко присоединять молекулу кислорода и переходить в пероксидную форму. [c.61] Таким образом, первичные радикалы всегда инициируют химические превращения, направление которых определяется свойствами полимера, среды и добавленных мономерных соединений, В линейных и сетчатых полимерах появляются новые концевые группы, изменяется количество разветвлений и сшивок в смесях полимеров образуются блок-сополимеры в системах полимер — мономер возникают новые функциональные группы или инициируется полимеризация и т, д. [c.61] На этих реакциях основаны механохимические процессы модификации полимеров, регенерации сетчатых полимеров, синтез полимеров с заранее заданными свойствами, В некоторых случаях реакции деструкции используют для снижения молеку- 1ярной массы полимера с целью облегчения переработки его в изделия. [c.61] Вернуться к основной статье