ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование суммы ионов и селективное титрование из "Комплексонометрическое титрование" Если в растворе присутствуют два металла, то обычно можно без затруднений определить их общее содержание. Если катион М образует более устойчивый комплекс, чем М, то при добавлении к анализируемому раствору титрованного раствора хелатообразующего вещества сначала связываются ионы М, а затем М. При титровании суммы катионов выбирают такой индикатор, который фиксирует скачок рМ, соответствующий концу комплексообразования. Как и при титровании по методу вытеснения, присутствие комплекса М2, образовавшегося в результате реакции комплексона с первым металлом, практически не оказывает влияния на ход титрования металла М следовательно, значение рМэ можно получить из уравнения (61), а ошибку титрования — из уравнения (63), в котором АрМ = рМк —pM Разумеется, в оба уравнения должна входить эффективная константа устойчивости комплекса М 2. [c.125] Это уравнение показывает, что ошибка селективного титрования пропорциональна отношению эффективных констант устойчи- вости комплексов обоих металлов. Если считать АрМ = 0,5 (визуальное титрование) и принять, что общие концентрации обоих металлов приблизительно равны ([М ](ДМ]4 = 1), то по уравнению (72) мы находим, что отношение /См г/Лмг должно быть не больше 10 —10 , для того чтобы ошибка не превышала 1%, Металл, который требуется определять селективно, должен, соответственно, образовывать комплекс в 10 —10 раз более устойчивый, чем комплекс второго металла. Поэтому можно, например, титровать кальций в присутствии магния раствором ГЭДТА, но не раствором ЭДТА (табл. 2 и 3). При инструментальной индикации точки эквивалентности АрМ может быть меньше- 0,5, так что в этом случае и при меньшей разнице констант устойчивости комплексов М2 и М 2 можно получить приемлемые результаты. [c.127] Следует отметить, что ошибка селективного тйтрования зависит не от абсолютной концентрации [М]г титруемого металла, а от отношения [М ]4/[М]г кроме того, она не зависит от разбавления, как это имеет место при титровании одного металла, где ошибка возрастает с увеличением разбавления [уравнение (63)]. С другой стороны, согласно уравнению (71), рМэ увеличивается с разбавлением раствора. Следовательно, можно подобрать такую концентрацию раствора, при которой значение рМ, соответствующее точке эквивалентности, совпадает с рМ перехода окраски применяемого индикатора. И в самом деле, различные авторы отмечали, казалось бы, странный факт, что при разбавлении титруемого раствора переход окраски в точке эквивалентности избирательного титрования оказывался более резким. [c.127] Во многих случаях условия для селективного титрования можно создать путем применения избирательно действующих вспомогательных комплексообразующих веществ. При прибавлении последних должен повышаться Рд, т. е. коэффициент распределения металла, в присутствии которого требуется определять другой металл. На этом свойстве основано, в общих чертах, так называемое маскирование. [c.128] Комплексы ЭДТА с лантаном и цинком имеют, например, приблизительно одинаковую устойчивость, поэтому при титровании можно определять только сумму этих металлов. Если же к раствору прибавить цианид калия, цианид-ионы свяжут в комплекс практически только ионы цинка — при концентрации КСН 0,1 М и pH = 8 = 10 1, следовательно, отношение эффективных констант устойчивости комплексов Ьа и примет значение около 10 °. [c.128] Таким образом, цинк маскируется цианид-ионами и больше не мешает титрованию лантана. [c.128] О маскировании см. далее в главе IX. [c.128] Вернуться к основной статье