ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состав и номенклатура комплексных соединений из "Неорганическая химия" Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 10, причем к. ч.=4 и 6 наблюдаются более чем у 95% известных комплексов. Следующее место по распространенности занимают комплексы с к. ч.=8 и 2. [c.107] Пример. В ионах аммония и оксония НзО+ акцепторами электронных нар являются ионы водорода, но в качестве комплексообразователей следует рассматривать атомы, занимающие центральное положение, — атомы азота (к. ч. = 4) и кислорода (к. ч. = 3), выполняющие функции доноров. [c.108] Ион водорода можно считать комплексообразователем в гидродифторид-ионе Нр2 (см. гл. IV, 5), в котором ион Н находится в центре между двумя ионами Р , и его к. ч. = 2. [c.108] При сферической симметрии электронной оболочки комплексообразователя можно говорить о тенденции к росту его координационного числа при увеличении степени окисления. Так, для Ag+ к. ч. = 2 в [Ag(NHз)2l+, а для к. ч. = 4 в [Р1 (N143 ) 4 Кроме того, повышению значения координационного числа способствует больший размер комплексообразователя. Например, радиус атома бора (И1) равен 0,021 нм, его к. ч. = 4, тогда как радиус иона алюминия больше (0,057 нм) и с такими же лигандами его к. ч. = 6. [c.108] Поскольку комплексообразователь обычно имеет положительный заряд, лигандами могут стать либо отрицательно заряженные ионы (Р , С1 , 0 , ОН , СНзСОО , СМ и т. п.), либо молекулы, пре-имущественуо полярные (ННз, Н2О, СО и т. п.). [c.108] Почти все лиганды обладают одной или несколькими неподеленными парами электронов (ЫНз, Н2О, Р , ОН ), и многие из них имеют к тому же вакантные орбитали для принятия л-связываю-щих электронов от металла по дативному механизму (СЫ , МОг , СО, РКз, где К — алкильная группа, и др.). Иногда роль лигандов играют молекулы, не содержащие неподеленных пар электронов, но имеющие электроны, участвующие в л-связи, например бензол, алкены (углеводороды с двойной связью) и алкины (углеводороды с тройной связью). [c.108] При положительном заряде комплексная частица является катионом, например (ЫНз)б или [ o + lj (Н2О ) (ЫНз )з] Отрицательный заряд присущ комплексным анионам, например [Pt lr(OH)2 ] или [Ре (СЫ )б1 Нулевым зарядом обладают комплексные молекулы [Fe°( 0)5], [Со +(М02) (К1Нз )з] и др. [c.109] Для некоторых лигандов известно по нескольку названий, пользуясь которыми указывают донорный. атом, стоящий в формулах на первом месте нитро — для NO2 и нитрите — для ONQi , тиоцианато — для S N и изотиоцианато — для N S . [c.109] При характеристике устойчивости комплексов используют такие понятия , как устойчивость и инертность или неустойчивость и лабильность. [c.110] Устойчивость комплекса является его термодинамической характеристикой и связана с энергиями образующихся связей и с изменением энтропии при комплексообразовании. Инертность и, наоборот, лабильность комплекса являются его кинетическими характеристиками, зависящими от скоростей замещения его лигандов. Устойчивые комплексы могут быть инертными и лабильными например, [Сг(Н20 )б] и 1Ре(Н20 )б] имеют близкие значения энергий связи (см. гл. П1, 2), т. е. обладают почти одинаково устойчивостью, но первый комплекс инертен и обменивает лиганды медленно, а второй — лабилен, обменивает лиганды быстро. Неустойчивые комплексы в основном являются лабильными. [c.110] Устойчивость комплексов удобно характеризовать их константами диссоциации (см. гл. VII, 3), которые в этом случае называют константами нестойкости. [c.110] Определение комплексных соединений является довольно сложной задачей вследствие крайнего разнообразия их состава, структуры и свойств. С учетом понятий о комплексных соединениях, сформулированных А. А. Гринбергом, И. И. Черняевым, А. К. Бабко, Н. Н. Желиговской, Б. В. Некрасовым, К. Б. Яцимирским, можно определить комплексное соединение следующим образом комплексным соединением называется вещество, в узлах кристаллической решетки которого находятся сложные частицы, построенные за счет координации одним атомом (или несколькими атомами) обычных молекул и ионов и способные к существованию при переходе вещества в расплавленное или растворенное состояние. [c.110] Вернуться к основной статье