ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и устойчивость комплексонатов из "Комплексонометрическое титрование" В процессе образования комплекса с металлом освобождаются ионы водорода и понижается pH раствора. Если раствор не обладает буферными свойствами, это понижение может составить несколько единиц pH. [c.23] Пользуясь уравнением (15), можно, например, вычислить константы равновесия реакций (11), (12) и (13) по данным, приведенным в табл. 2 и 3. [c.24] Только в редких случаях сильнощелочных растворов (pH 11) устойчивость комплексов можно характеризовать значениями/Смг (см. табл. 2 и 3). Почти всегда титрование проводят при значительно более низких величинах pH и устойчивость комплекса определяют с помощью констант Кш - Эти константы вычисляют по уравнению (19), пользуясь значениями 1дан, взятыми из табл. 4. На рис., 2 графически представлена зависимость 1дан от pH. [c.24] Н+-ИОН присоединяется к карбоксильной группе, не являющейся лигандом, а ОН -ион либо вытесняет из сферы лигандов карбоксильную группу, либо повышает координационное число центрального иона до 7 или 8 [49(1), 61(177)]. Поэтому устойчивость комплексонов как при низких, так и при высоких значениях pH изменяется меньше, чем это следует из уравнения (19). У комплексов двухвалентных металлов этот эффект возникает при pH 3 и pH 10, и его численная величина очень мала. То же самое имеет место для комплексов лантаноидов и актиноидов. Комплексы А1 , Ре В1 , Оа , 1п , ТР , значительно более кислые [49(1)] и присоединяют гидроксильную группу уже в нейтральном растворе. Ионы этих многовалентных металлов, комплексы которых характеризуются очень большими величинами констант устойчивости KшY 10 ), всегда титруют в сильнокислой среде, так как вследствие гидролиза только в таких условиях не связанный с хелатообразующим веществом металл может существовать в виде свободного катиона. В аналитической практике вообще избегают области pH, в которой переходит в М2(0Н) . В связи с этим нет необходимости в усложнении уравнения (19) в то же время образование и водородных, и гидроксокомплексов можно количественно учитывать введением аналогичного ан коэффициента распределения [59(143), 63(64)]. [c.26] Вернуться к основной статье