ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение объема при образовании растворов из "Введение в молекулярную теорию растворов" Термодинамический анализ связи между изменением объема при образовании раствора из его компонентов и другими свойствами раствора был впервые выполнен Скетчардом [34]. Мы приводим здесь его выводы в несколько уточненной форме, следуя Гильдебранду и Скотту [35]. [c.296] Гильдебранд и Скотт принимают, что энтропия смешения не зависит от давления, что, повидимому, во многих случаях близко к действительности. [c.297] Согласно уравнению (8.104) для нормальных жидкостей увеличение объема при образовании раствора наблюдается нри положительной энергии смешения и, наоборот, отрицательная энергия смешения должна сопровождаться уменьшением объема раствора по сравнению с объемом исходных составных частей. В атермическом растворе, т. е. когда Еу = 0, объем смешения должен быть равен нулю. [c.298] К 100 то изменение объема раствора не превышает 1 — 2% от общего объема [35]. [c.299] ГИХ случаях (если Оу формулы для расчета свободной энергии образования раствора прп постоянном объеме можно применять при вычислении Ф . Этот вывод имеет существенное практическое значение. [c.299] Уравнения (8.112) — (8.118) устанавливают связь между парциальными молярными объемами комнонентов раствора и другими важнейшими парциальными молярными величинами. [c.300] Сплошные кривые значения дУ, белые и черные кружки — значения 1п /щ. [c.301] В ряде случаев такое заключение не соответствует действительности.. [c.302] Следует отметить несколько необычный ход кривых ДУ и Д в системе вода — этиловый спирт. Наличие экстремумов, повидимому, связано с перестройкой структуры воды под влиянием молекул этилового спирта [39]. Как показал Я. И. Герасимов [41], аналогичный эффект наблюдается в водных растворах электролитов. [c.302] Вернуться к основной статье