ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смоляные кислоты из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Три первые кислоты образуют абиетиновую группу две последние— -пимаровую, или, просто, пимаровую, группу. [c.523] Здесь приведены лишь структурные формулы, развернутые в плоскости пространственная конфигурация кислот будет рассмотрена ниже. Отметим, что -пимаровая и изо-й-пимаровая кислоты являются эпимерами, отличающимися друг от друга конфигурацией у седьмого атома углерода. [c.523] Абиетиновая кислота. Абиетиновая кислота является основным компонентом всех видов канифоли. Название абиетиновая происходит от латинского слова аЬ1ез (сосна) и было введено в химическую литературу Баулом в 1826 г. Вначале этим термином обозначали различные продукты, вплоть до сосновой смолы, которая, кстати сказать, довольно далека по составу от абиетиновой кислоты. [c.523] В XIX в. химики старались выделить из различных видов канифоли трехгранные кристаллы, которые не являлись идентичными продуктами и были описаны под названием смоляная кислота, сильвановая кислота, пиропимаровая кислота, канифольная кислота и т. д. Позже, однако, выяснилось, что эти различные продукты содержат один и тот же основной компонент, от которого зависят свойства смесей смоляных кислот этот компонент получил название абиетиновой кислоты. [c.523] В относительно чистом виде абиетиновая кислота была впервые получена Шульцем в 1917 г. путем кристаллизации канифоли из спирта, подкисленного соляной кислотой Шульц приводит следующие ее константы [а]о=—96,9° (в спирте) темп. пл. 173°. Однако этот продукт не представлял собой чистой абиетиновой кислоты. [c.523] Химическое строение абиетиновой кислоты было установлено в 1948 г. Ломбаром и Фреем , которые выделяли абиетиновую кислоту из ее кристаллических соединений солей, эфиров и т. д. Эти авторы заметили, что смеси смоляных кислот часто кристаллизуются, не изменяя своего состава, даже из различных растворителей, т. е. представляют собой особые смеси постоянного состава (теоретически образование таких смесей пока не обосновано). Поэтому неизменность свойств продукта после повторных кристаллизаций не служит критерием чистоты. Такие смеси постоянного состава особенно часто образуются при работе со свободными кислотами и не обнаруживаются для -кристаллических производных, в которых кислотные группы замещены, например для солей этих кислот, ш эфиров и т. д. Эти производные можно очистить путем многократной кристаллизации и выделить из них соответствующие кислоты в чистом (Виде. [c.524] Обычный способ вьщеления абиетиновой кислоты состоит в кристаллизации канифоли яз спиртового раствора, подкислен- ого соляной кислотой этот раствор следует в течение нескольких минут выдержать при температуре кипения, чтобы пол ностью превратить неоабиетиновую кислоту в абиетиновую. Для примера опишем способ, рекомендованный Дюпоном . [c.524] Спирт (95%-ный) Диэтиловый эфир Ацетон. ... Уксусная кислота Хлороформ. . Четыреххлористый углерод. . . [c.525] Изменение способности вращать плоскость поляризации зависит, по- видимому, от сольватации абиетиновой кислоты в различных растворителях. В пентане, петролейном эфире, четыреххлористом углероде угол вращения не зависит от концентрации и равен углу вращения расплавленной кислоты следовательно, в этих трех растворителях измерялся угол вращения чистой абиетиновой кислоты, а в других случаях — угол вращения различных сольватов. [c.525] Кроме того, удельное вращение изменяется в зависимости от концентрации (например, при увеличении концентрации обычно несколько уменьшается его абсолютное значение), а также в зависимости от температуры. Отсюда очевидна необходимость уточнять условия измерения угла вращения (растворитель, концентрация, температура) обычно, за исключением особо оговоренных случаев, указывают угол вращения 2%-ного спиртового раствора при комнатной температуре. [c.525] Абиетиновая кислота кристаллизуется, образуя характерные треугольные пластинки, которые при рассмотрении в поляризационный микроскоп дают очень яркую окраску эти кристаллы принадлежат к моноклинной системе, но являются квази-орторомбическими. Кристаллографические константы абиетиновой кислоты еще не определены с достаточной точностью данные, которые встречаются в литературе, относятся к недостаточно чистым продуктам и нуждаются в пересмотре. [c.525] Отметим наряду с треугольной формой кристалло В призматическую, а также копьевидную. Очевидно, из спирта чистая абиетиновая кислота кристаллизуется всегда в виде треугольников, а другие кристаллические формы появляются только при наличии загрязнений. Авторам удалось получить крупные кристаллы лризматической формы при кристаллизации из ацетона. [c.525] Неоабиетиновая кислота. Эта кислота была получена впервые в 1948 г. Харрисом и Сандерсоном ее можно выделить обычным путем из галипота или из канифоли методом фракционной кристаллизации солей кислоты с аминами при многократной замене аминов на последовательных этапах кристаллизации. Упомянутые авторы указали следующий способ получения неоабиетиновой кислоты. [c.526] Ломбар и Фрей показали, что неоабиетиновая кислота вместе с абиетиновой составляют так называемую сосновую часть галипота. Они предложили также другие сочетания аминов, дающие возможность выделить неоабиетиновую кислоту. Однако выделение неоабиетиновой кислоты представляет собой чрезвычайно трудную операцию, несмотря на то, что этот, компонент содержится в большом количестве и в канифолп и в галипоте. [c.526] Физические константы неоабиетиновой кислоты [a]y=-fl68° (в спирте) темп. пл. 167—169°. Кристаллографические константы неоабиетиновой кислоты до сих прр ще установлены. [c.526] Ультрафиолетовый спектр поглощения неоабиетиновой кислоты (рис. 59) характеризуется единственным максимумом при длине волны 250 тц. [c.526] Вернуться к основной статье