ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции окисления каучука из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Реакции окисления каучука можно разбить на две группы прямое окисление и каталитическое окисление. Практический интерес представляет только каталитическое окисление, приводящее к образованию пленкообразующих веществ. [c.478] Некаталитическое окисление каучука. Окисление кислородо.м. Наиболее простое предположение о присоединении кислорода по каждой двойной связи углеводорода каучука не подтверждается, так как, кроме того, происходит окислительная деструкция и в то же время очень часто сохраняется ненасыщенность молекулы, свидетельствующая о том, что не все двойные связи раскрылись. [c.478] Блумфилд и Фармер предлагают окислять перекисью водорода и уксусной кислотой тонко измельченный каучук. Таким путем получается белый порошкообразный продукт, для которого характерно наличие карбонильных и гидроксильных групп, отсутствие двойных связей и более высокий молекулярный вес, чем у ранее полученных продуктов. [c.479] По-видимому, по химической структуре эти вещества не являются ни окисями, ни эпоксидами, а скорее продуктами окислительного расщепления с большим числом гидроксильных групп, способных далее этерифицироваться уксусной кислотой. [c.479] Окисление каучука в присутствии катализаторов. Вследствие устойчивости каучука против действия некоторых химических агентов его неоднократно пытались вводить в состав красок, но этому препятствовала высокая вязкость растворов каучука. Частично окисленные каучуки имеют значительно меньшую вязкость и благодаря этому могут использоваться в качестве пленкообразующих веществ. Особенно энергичное ускоряющее действие на процесс окисления каучука оказывают доноры кислорода . Для быстрого и глубокого изменения как сырого, так 1И вулканизованного каучука достаточно их наличия в количестве 10 %. Такими катализаторами являются в первую очередь соли меди, марганца, кобальта и железа, причем активность их возрастает с увеличением растворимости в углеводороде каучука. Наиболее активны линолеаты и нафтенаты меди и марганца. После введения линолеата марганца, растворенного в минимально. количестве растворителя, в сырой пластицированный каучук через короткое время происходит сильная деструкция углеводорода. [c.480] Раббон А — растворим в ароматических углеводородах и уайт-спирите, но нераствори.м в ацетоне и этиловом спирте. [c.480] Раббон В — растворим в аро.матических углеводородах, уайт-спирите и ацетоне, но нерастворим в этилово.м спирте. [c.480] Раббон С (наиболее окисленный продукт) — растзорим в ароматических углеводородах, ацетоне и этиловом спирте, но ПОЧТИ нерастворим в уайт-спирите. [c.480] При этом перекись превращается в а-гидроперекись, а изо-преновая группировка, потерявшая атом водорода, — в радикал, продолжающий цепную реакцию. [c.481] Фармер уточнил некоторые детали механизма окисления и, в частности, предположил, что некоторые перекиси имеют циклическую структуру. Эти гипотезы, удалось построить на основе изучения полиизопреновых соединений более простой структуры, чем у каучука . Поэтому следует пользоваться этими положениями с большой осторожностью. [c.481] Образование перекисей, как оно было представлено выше, не влияет на величину молекулы каучука. Но вследствие нестойкости перекисей происходят реакции их изомеризации и расщепления, приводящие к быстрому изменению некоторых свойств каучука (понижению вязкости и обычно увеличению растворимости). По этому поводу были высказаны различные гипотезы общее представление об этом вопросе дают исследования Ле-Бра . [c.481] Вернуться к основной статье