ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия образования фенолоспиртов из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Когда pH меньше 7 (реакционная среда кислая), скорости вторичных реакций и в особенности реакций, приводящих к образованию производных дифенилметана, очень велики. Если реакция протекает в присутствии соляной кислоты НС1, то это ускорение обусловлено образованием весьма активных хлор-метиленовых производных РЬСНгС , реагирующих мгновенно с фенолами и фенолоспиртами. [c.292] Установлено, что во втором случае скорости реакций превращений фенолоспиртов весьма малы или равны нулю, и такой способ проведения реакции является единственным, позволяющим выделять эти шродукты. [c.292] Для максимального замедления реакций конденсации целесообразно работать при низкой температуре. [c.292] Реакция присоединения формальдегида к фенолу. Попытаемся определить причины стойкости фенолоспиртов в щелочной и в нейтральной средах. Эти реакции происходят в водной фазе, и, поскольку их течение изменяется в зависимости от pH, они являются реакциями ионного типа. [c.293] При проведении реакции в присутствии кислоты водородные связи не могут образоваться. Этим и объясняются различия, обнаруженные между реакциями, протекающими в щелочной и кислой средах. [c.294] Вследствие ослабления водородной связи метилолфенолы могут взаимодействовать также с образованием диоксибензи-ловых эфиров. [c.296] Эта весьма активная группировка реагирует непосредственно с фенолами и фенолоспиртами с образованием мостиков-— СНг— или —СНг—О—СНг—. Поэтому реакция между формальдегидом и фенолом не может быть прервана на стадии образования фенолоспирта, если соблюдается, по крайней мере, одно из указанных трех условий такой вывод подтверждается, практикой. [c.297] Зная функциональность фенола (или смеси фенолов), можно определить строение соединений, получаемых при его взаимодействии с формальдегидом. Однако в отдельных случаях не все атомы углерода в ядре фенола реагируют с формальдегидом с одинаковой скоростью скорость реакции может изменяться в зависимости от присутствия в фенольном ядре заместителей. [c.297] Данные о реакционной способности углеродных атомов в молекулах фенолов дают возможность ввести новую классификацию фенолов. Мы видели, что фенолы могут быть классифицированы по числу реакционноспособных атомов углерода или по функциональности. Новая классификация позволяет различать и классифицировать фенолы одинаковой функциональности Е зависимости от их сродства к формальдегиду. [c.299] установлено, что фенолы, очень активные по отношению к формальдегиду, дают с ии-м продукты присоединения, также весьма активные и легко реагирующие между собой. Приведенные данные позволяют, в конечном счете, определить относительную способность различных фенолов образовывать смолы при взаимодействии с формальдегидом. Экспериментальные данные, описываемые в следующем разделе, находятся в согласии с теоретическими выводами. [c.300] Взаимодействие формальдегида с различными фенолами (экспериментальные данные). Для получения фенолоспиртов фенол должен быть превращен в фенолят (при pH от 10 до 12) и реакция должна проводиться при возможно более низкой температуре. [c.300] При применении монофункционального фенола (Р1) получается только один фенолоспирт. Если же применяют двух-, трех- или полифункциональные фенолы (Рг, Рз или Рп), получают всегда сложные смеси, состав которых зависит от продолжительности соприкосновения реагирующих веществ, величины отношения Р/Р и реакционной способности примененных фенолов, т. е. от числа молекул формальдегида, приходящихся на одну молекулу фенола. [c.300] Для примера ниже будут приведены результаты, полученные Гренджером при взаимодействии формальдегида с обычным фенолом, крезолами и ксиленолами. Следует, однако, заметить, что самые сложные смеси получаются при использовании обычного фенола, ж-крезола и 1-окси-3,6-диметилбензола, которые обладают наибольшим числом подвижных атомов водорода. [c.301] Действие формальдегида на м-крезол. Можно выделить три-метилолпроизводное, ио оно очень быстро осмоляется и сохранить его в чистом виде не удается. [c.301] Действие формальдегида на ксиленолы. Монофункциональные ксиленолы (Pi) довольно легко образуют соответствуюшие метилолпроизводные, за исключением 1,2,6-ксиленола (1-окси-2,б-днметилбензола), который дает производные дифенилметана. [c.301] Бифункциональные ксиленолы (Ра) легко присоединяют одну молекулу формальдегида, с большим трудом—вторую. [c.301] Таким образом, при взаимодействии с формальдегидом фенолов, имеющих в ядре более одного подвижного атома водорода, могут наблюдаться два случая. Либо реакция останавливается на стадии образования фенолоспиртов, но получаются сложные смеси, которые трудно или невозможно разделить, либо очень быстро происходит осмоление. Поэтому подробное изучение феноло-альдегидных смол весьма затруднительно строение этих смол было открыто только недавно, когда отказались от исследования продуктов, получаемых из обычного фенола, и перешли к работе с фенолами Р1 и Рг, дающими легче выделяемые соединения. [c.302] Вернуться к основной статье