ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 44. Микроопределение карбоксильной функции декарбоксилированием из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" В разделе IV-B гл. 11 подробно обсуждаются недостатки приведенного здесь метода. Следует иметь в виду, что только в идеальных условиях 1 моль ацетона дает 1 моль уксусной кислоты, а 1 моль а-метилмасляной кислоты — 2 моль уксусной кислоты. [c.553] Нагревательное устройство. Следует пользоваться качающейся песочной баней или электропечью (см. рис. 11.13). [c.553] Прибор для перегонки с паром. Рекомендуется прибор для перегонки по методу Ма и Брейера (см. рис. 6.6). Прибор состоит из паровика I, ловушки 2, перегонной колбы 3 и холодильника 4. [c.553] Реакционные трубки. См. пример 5. [c.553] Хромовая кислота, 5н. (1,67 М) раствор. Для приготовления ее растворяют 166,77 г хромового ангидрида (ч.д.а.) в 1 л дистиллированной воды. [c.553] Гидроокись натрия, 0,01 н. (0,01 М) раствор. См. пример I. [c.553] Фенолфталеин, 1%-ный раствор. См. пример I. [c.553] Образцы. а-Метилмасляная кислота, т. кип. 69—70 С/7 мм рт. ст. ацетон, т. кип. 56 °С биксип, т. разл. 217 °С ацетат витамина А, т. пл. 57—58 °С. [c.553] Выполнение анализа. Анализ состоит из следующих стадий окисление образца в запаянной трубке, отгонка кислоты и титрование. [c.553] В реакционную трубку точно взвешивают образец в таком количестве, чтобы он содержал около 0,1 мг-экв метильной группы. Навеску твердого образца берут, пользуясь длинной пробиркой для микровзвешивания (см. рис. 5.6). Если анализируемое вещество— низкокипящая жидкость, то навеску берут с помощью микропипетки для взвешивания (см. рис. 5,11), в этом случае в реакционную трубку сначала добавляют хромовую смесь (4 1). Жидкий образец вносят в трубку следующим образом. Отламывают кончик и воздушную камеру пипетки для микровзвешивания, содержащую жидкий образец, и бросают все части в реакционную трубку, если требуется, раздавливают стеклянной палочкой камеру с жидкостью под слоем хромовой смеси. Отрезают ту часть стеклянной палочки, которая погружалась в жидкость, и бросают ее также в трубку. [c.553] К дистиллату добавляют 0,10 мл раствора фенолфталеина и титруют 0,01 и. раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 сек. [c.554] Обсуждение. Приведенная методика показывает технику проведения реакции в запаянной трубке, в которой возникает довольно значительное давление. Поэтому работа с запаянной трубкой требует гораздо больщей осторожности. [c.554] Эту реакцию катализируют хинолин и карбонат меди. Выделившуюся двуокись углерода можно определять методом газо-жидкостной хроматографии. [c.554] Нагревательное устройство. Рекомендуется пользоваться нагревательным блоком с электронным терморегулятором (см. рис. 5.17). [c.555] По окончании нагревания снижают температуру блока до 100 °С (примечание 2), ожидают примерно 5 мин, пока температура содержимого реакционной камеры не уравняется с температурой блока, а затем открывают краны на обеих отводных трубках (при отключенных других сосудах) и направляют газы из сосуда в колонку хроматографа. Пики должны появиться на ленте через 5 сек. [c.556] Для расчетов аналитических результатов подготавливают калибровочный график. Для этого точно отвешивают 0,05, 0,10 и 0,15 мг-экв чистого вещества и проводят определения, как описано выше, для анализируемого вещества. Строят график в координатах высота пиков — количество вещества. Должна получиться прямая линия. [c.556] Примечание 1. Необходимо убедиться, что из иглы шприца вытеснен весь. воздух. [c.556] Примечание 2. Нагревательный блок можно убрать и заменить стаканом с кипящей водой, нагреваемой погруженным электрическим нагревателем, расположенным под реакционной камерой 1. Нагревательный блок можно в это время использовать для нагревания других реакционных сосудов в агрегате. [c.556] Вернуться к основной статье