ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 38. Микроопределение N—N связей в ароматических соединениях восстановлением хлоридом титана из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" На нитро- или нитрозосоединения действуют измеренным количеством титрованного раствора хлорида титана(III) и по завершении восстановления избыток реактива определяют титрованием раствором железоаммонийныл квасцов с роданидом аммония в качестве индикатора. [c.537] Для восстановления нитрозо-групп требуется иной pH среды, чем для нитро-групп. Поэтому, если в смеси присутствуют и нитрозо-, и нитросоединения, можно подобрать такие условия, в которых восстанавливается только нитрозо-группа, а нитро-груп-па остается неизменной. [c.537] Прибор для микротитрования хлоридом титана 111), см. рис. 8.12. Прибор состоит из реакциорпюй колбы, микробюретки и системы для очистки азота. [c.537] Реакционная колба конструируется из конической колбы емкостью 50 мл. Она должна иметь горло со шлифом и ее снабжают двумя отводными трубками, каждая длиной 25 мм. В одну из отводных трубок (внутренний диаметр 9 мм) вставляется согнутая стеклянная трубка (внутренний диаметр 4 мм) с оттянутым концом, просвет которого равен 1 мм. Эта трубка устанавливается так, чтобы конец находился в 30 мм от дна колбы. Другая отводная трубка, служа-ш,ая для вывода азота и добавления реагентов, должна иметь внутренний диаметр 11 мм. [c.537] Микробюретка типа Машлетта с гравитационным наполнением имеет емкость 10 мл и цену деления 0,05 мл. Она снабжена шлифом, имеющим сливной кончик длиной 20 мм. Резервуар бюретки емкостью 1 л покрыт алюминиевой фольгой для защиты раствора хлорида титана от прямого солнечного света. [c.537] Система очистки азота (см. рис. 8.12) состоит из двух конических колб емкостью 125 мл каждая, соединенных с источником азота. В колбе 6 содержится 1 н. раствор хлорида хрома(П), находящегося над амальгамированным цинком колба 5 содержит предварительно прокипяченную для удаления растворенного кислорода дистиллированную воду. Каждая колба закрыта резиновой пробкой, в которую вставлены две стеклянные трубки. У трубки, опущенной в раствор хлорида хрома(П), кончик вытянут в тонкий капилляр. Колба 4, в которую наливают воду, соединена резиновой трубкой с отводной трубкой резервуара микробюретки. [c.537] Микробюретка коховского типа, емкостью 5 мл с ценой деления 0,02 мл служит для подачи титрованного раствора железоаммонийных квасцов. [c.537] Хлорид титана( ), 0,04 н. (0,04 Л1) раствор. В конической колбе кипятят 1 л дистиллированной воды в течение 15 мин и охлаждают ее до комнатной температуры при пропускании в колбу медленного тока азота. В мерную колбу емкостью 1 л наливают 100 мл концентрированной соляной кислоты и добавляют 20 мл 20%-ного раствора хлорида титана(П1). Перемешивают жидкости, вращая колбу, а затем доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и снова перемешивают. Полученный раствор переливают через воронку, заполненную стеклянной ватой, в резервуар микробюретки (см. рис. 8.12), вводная трубка которого должна быть защищена тампоном стеклянной ваты. Добавляют в резервуар 200 г амальгамы цинка (см. ниже). До определения титра раствор хлорида титана (III) оставляют на ночь. [c.537] Бихромат калия, ч.д.а., 0,06и. (0,02Л1) раствор. Реактив перекристаллизо-вывают из воды и сушат при 150 °С в течение 6 ч. В мерной колбе емкостью 500 мл растворяют 1,4710 г этого реактива и доводят объем раствора до метки. [c.538] Амальгамированный цинк. В стакан емкостью 400 мл помещают 100 г моховидного цинка и наливают раствор, содержащий 10 г хлорида ртути, Ъ мл 2 М раствора соляной кислоты и 150 мл дистиллированной воды. Смесь размешивают 5 мин, декантируют жидкость и промывают полученную амальгаму несколько раз дистиллированной водой. [c.538] Хлорид хрома(11), приблизительно 1 к. раствор. Растворяют 26,7 г шестиводного хлорида хрома (II) в 80 мл дистиллированной воды и добавляют 20 мл 12 М раствора соляной кислоты. Раствор переносят в коническую колбу 6 (см. рис. 8.12) и оставляют на ночь. [c.538] Дифениламин, 0,5%-ный раствор. Растворяют 0,5 г реактива в 100 мл концентрированной серной кислоты. [c.538] Роданид аммония, 2,5 М раствор. Растворяют 101 г соли в дистиллированной воде и разбавляют раствор до 500 мл. [c.538] Ацетат натрия, 2,5 М раствор. Растворяют 102 г реактива в дистиллированной воде и разбавляют раствор до 500 мл. [c.538] Серная кислота, 1,8 Л1 раствор. Разбавляют 50 мл концентрированной серной кислоты до 500 мл. [c.538] Образцы. 2,4-Динитробензол, т. пл. 173 °С л-нитроанилин, т. пл. 147 °С я-нитрозофенол, т. пл. 125 С 1-нитрозо-2-нафтол, т. пл. 109 °С. [c.538] Так же, но без навески образца, проводят холостой опыт. [c.539] Примечание 1. 1 мг-экв нитро-функции равен молекулярному весу соединения в мг, деленному на число нитро-групп в молекуле. [c.539] Примечание 2. JV-Нитрозосоединения надо обрабатывать избытком хлорида титана (III) порядка 50—150% и восстанавливать 10 мин до прибавления соляной кислоты. [c.539] Вернуться к основной статье