ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 35. Микроопределение нитро- и нитрозо-функций модифицированным методом Кьельдаля из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Принцип. Определение кислотных групп титрованием щелочным раствором было подробно обсуждено в разделе I гл. Зин разделе I гл. 11. В гл. 3 было показано, что при титровании слабых органических кислот нельзя в качестве растворителя пользоваться водой так как последняя сама является слабой кислотой. К тому же неводное титрование слабых кислот нельзя проводить в атмосфере, содержащей двуокись углерода и любые другие кислые окислы. [c.521] Прибор для микротитрования слабых кислот, см. рис. 1I.I. Он состоит из микробюретки емкостью 10 мл с ценой деления 0,02 мл, сосуда для микротитрования и магнитной мешалки. [c.521] Сосуд для микротитрования представляет собой маленькую колбу Флоренса общей емкостью примерно 50 мл с пятью горлами, одно из которых расположено по вертикальной оси сосуда и остальные четыре иа равных расстояниях друг от друга, слегка наискось и ниже. Вертикальное горло имеет стеклянный шлиф, соответствующий шлифу на носике микробюретки. В два диаметрально противоположных боковых отверстия диаметром 10 мм вводят электроды, два других предназначены для постоянного продувания колбы током азота. Вводная трубка для азота оканчивается в 5 Л1М от дна колбы. [c.521] Мнкробюретка с автоматической установкой нуля имеет гравитационное наполнение (примечание). Кончик ее сливной трубки отшлифован и продет в пробку из тефлона. [c.521] Метилат натрия, 0,02 н. (0,02 М) раствор в бензол-метанольной смеси. Приблизительно 0,1 н. раствор метилата натрия готовят следующим образом. Взвешивают около 3 г (одним куском) металлического натрия (ч. д. а) под керосином или толуолом. Быстро вытирают с него углеводород, заворачивая и обжимая фильтровальной бумагой, и погружают этот кусок натрия, пользуясь пинцетом, на 15 сек в 25 мл абсолютного метанола. Немедленно переносят натрий в мерную колбу емкостью 1 л, содержащую 100 мл абсолютного метанола (осторожно Необходимо пользоваться тягой и не иметь близко пламени). Когда натрий растворится, колбу закрывают пробкой и оставляют на ночь, а затем доводят объем раствора до метки. Концентрацию полученного раствора метилата натрия определяют титрованием аликвотной части (5,00 мл) 0,01 н. соляной кислотой с фенолфталеином в качестве индикатора. [c.522] Для приготовления 0,02 н. раствора метилата натрия отмеряют, лучше пользуясь камерой с контролируемой атмосферой (см. рис. 11.3), аликвотную часть 0,1 н. раствора, переносят ее в мерную колбу емкостью 1 л и доводят раствор до метки смешанным растворителем, приготовленным из 1 л безводного бензола и 112 JHл абсолютного метанола. Полученный раствор переносят в микробюретку и хранят под азотом. [c.522] Точную концентрацию 0,02 н. раствора метилата натрия определяют по бензойной кислоте марки стандарт для ацидиметрии. В сосуд для микротитрования отвешивают 10 мг (с точностью до 0,01 мг) бензойной кислоты, растворяют ее и титруют согласно указаниям ниже приведенной методики визуального титрования. [c.522] Растворы индикаторов. Раствор тимолового синего, растворяют 300 мг индикатора в 100 мл абсолютного метанола раствор азофиолетового, растворяют 500 мг п-нитробензолазорезорцина в 100 мл бензол-метанольной смеси (1 2). [c.522] Растворители. Диметилформамид, пиридин, З-метил-2-бутанон, все ч. д. а. [c.522] Следует пользоваться маленьким баллончиком, снабженным игольчатым редукционным вентилем. [c.522] Образцы. Фенол, т. пл. 42 °С сульфаниламид, т. пл. 167 °С фенобарбитал, т. пл. 174 °С фталимид, т. пл. 233 °С. [c.522] Потенциометрическое титрование. В сосуд для микротитрования помещают 15 мл растворителя. Регулируют ток азота и размешивание, как описано в методике визуального титрования (для параллельного визуального и потенциометрического титрования раствор индикатора вносят сразу же после образца). Вставляют электроды так, чтобы они находились по крайней мере на 2 мм ниже уровня жидкости и расстояние между ними было не меньше 5 мм. Электроды надо закрепить резиновыми трубочками (внутренним диаметром около 5 мм), удобно входящими в отверстия сосуда. После соответствующего подключения и установки потенциометра начинают титрование. Сначала приливают большие порции раствора метилата натрия, а при приближении к точке эквивалентности порции титранта уменьшают. Титрование продолжают далеко за точку эквивалентности (при параллельном визуальном титровании отсчитывают объем титранта по микробюретке в момент появления окраски). [c.523] Примечание. Микробюретка с автоматической установкой нуля и с подачей раствора передавливанием (бюретка Прегля) не рекомендуется для хранения титрованного раствора в связи с высоким давлением пара и высоким температурным коэффициентом расширения бензол-метанольного растворителя. [c.523] Обсуждение. Приведенной методикой приготовления раствора метилата натрия можно пользоваться и для приготовления титрованных растворов метилата лития и четвертичных аммониевых оснований. При приготовлении 0,02 н. раствора метилата лития следует пользоваться литиевой проволокой. Последнюю сначала, не вытирая, взвешивают, а затем вытирают и действуют так же, как и с металлическим натрием. [c.523] Так же можно определять углеводы со свободными альдегидными или кетонными группами. Некоторые соединения, такие, как хлорангидриды кислот, которые содержат карбонильную группу, но не поддаются определению обычными методами, применяемыми для анализа карбонильных групп, также восстанавливаются борогидри-дами щелочных металлов (примечание 1). Однако точная стехиометрия реакции восстановления галогенангидридов кислот боро-гидридами требует еще дальнейшего исследования. [c.524] Микрогазометрический прибор. Используют аппарат Ма и Шейнталя (см. рис. 6.15). Основными узлами аппарата являются небольшой газовый баллон с контрольным клапаном (простая модель последнего показана на рис. 13.1), реакционная камера и газовая бюретка с уравнительной грушей. [c.524] Реакционная камера состоит из реакционной колбы и колпачка, скрепляемых с помощью пружин. Колпачок камеры соединен с трехходовым крапом, на одном конце которого установлен резиновый колпачок для ввода иглы шприца. Холодильник, позволяющий проводить реакцию при температуре кипения растворителя, отделен от газовой бюретки диском из пористого стекла. [c.524] Простую магнитную мешалку, показанную на рис. 13.2, можно изготовить из мотора, который присоединяют к магниту диаметром 19 мм. Мотор действует от батарейки для карманного фонаря (постоянный ток 6 в) и управляется переносным реостатом с движком для постоянного тока на 6 в (примечание 2). [c.525] Шприц и игла. Шприц емкостью 1 мл с Ценой деления 0,01 мл игла внутренним диаметром 0,8 мм. и длиной около 100 мм. [c.525] Микростакан. От трубки из тигона внутренним диаметром 4 мм отрезают кусок длиной 10 мм и затыкают один конец отрезком стеклянной палочки 5X4 мм. [c.525] Вернуться к основной статье