ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 13. Микроопределение ацильной функции гидролизом и последующим ионным обменом из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Микробюретки емкостью 10 мл с ценой деления 0,02 или 0,05 мл (примечание 1). [c.468] Колба для иодирования емкостью 125 мл. [c.468] Бисульфит натрия, ч. д. а., приблизительно 0,3 Л1 раствор. Растворяют 3,1 г реактива в 100 мл дистиллированной воды (примечание 2). [c.468] 05 Л1) раствор. Можно применять продажный титрованный 0,1 н. раствор иода. Если такого раствора нет, то его готовят следующим образом. В мерную колбу емкостью 1 л отвещивают 12,691 г свежесублимированного иода, вносят 40 г иодида калия и небольшое количество воды и размешивают до тех пор, пока иод не растворится. Затем доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Титр полученного раствора определяют с помощью 0,1 н. раствора тиосульфата натрия или по мышьяковистой кислоте (АзгОз, эталонная). [c.468] Тиосульфат натрия, 0,1 н. (0,1 М) раствор. Можно применять продажный титрованный 0,1 н. раствор тиосульфата натрия. Если такого раствора нет, то его готовят, растворяя 24,819 г ЫазЗгОз-бНгО в воде и разбавляя затем до 1 л. [c.468] Крахмал, 0,5%-ный раствор. Растворяют 0,5 г растворимого крахмала в 100 мл кипящей воды. Прежде чем пользоваться раствором, его охлаждают до. комнатной температуры. [c.468] Образцы. Бензальдегид, т. кип. 179°С формальдегид (водный раствор) ацетоацетанилид, т. пл, 85 °С. [c.468] Прямое титрование. В колбу для иодирования точно отвешивают образец в таком количестве, чтобы он содержал 0,3—0,5 мг-экв карбонильной группы (примечание 3). Добавляют 5,00 мл раствора бисульфата натрия, а затем 5,00 мл дистиллированной воды, закрывают колбу пробкой, перемешивают содержимое и оставляют на 1 ч. Затем приливают 0,5 мл раствора крахмала и титруют по возможности быстро 0,1 н. раствором иода до появления голубой окраски. Так же, но без навески образца, проводят холостой опыт. [c.469] Обратное титрование. Подготавливают пробу и холостой опыт, как описано в первом способе, и растворы оставляют на 1 ч. Затем приливают из бюретки 0,1 н. раствор иода, непрерывно размешивая содержимое колбы вращательным движением, пока не начнет появляться бледно-желтая окраска. После этого приливают еще приблизительно 1 мл 0,1 н. раствора иода так, чтобы уровень в бюретке был точно доведен до какого-либо деления, Колбу закрывают и перемешивают вращательным движением в течение 1 мин. Избыток иода оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, при этом сначала титруют без индикатора до тех пор, пока раствор не станет бледно-желтым, а затем добавляют 1 мл раствора крахмала и титруют до исчезновения голубой окраски. [c.469] Примечание 1. На каждое определение расходуется более 10 мл титрованного раствора иода. Поскольку успех определения зависит от разницы между результатами титрования в опыте с образцом и в холостом опыте, точность при работе с бюреткой на 10 мл выше, чем с обычной бюреткой емкостью 50 мл. [c.469] Примечание 2. Не рекомендуется готовить большие количества раствора бисульфита натрия, поскольку этот реагент нестабилен. [c.469] Обсуждение. Важно проводить холостой опыт и анализ с образцом строго одинаково, так как даже незначительные различия могут привести к большим ошибкам. Быстрое титрование необходимо, так как альдегиды легко окисляются иодом. [c.470] Эти методики могут быть использованы и для анализа в микромасштабе. Однако в связи с упомянутыми выше трудностями неопытный работник может и не получить удовлетворительных результатов при работе с навесками порядка 0,1 мг-экв. [c.470] Принцип. Формальдегид дает пурпурное окрашивание при действии хромотроповой кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты (см. раздел У1-В гл. 6). Эта реакция, химизм которой пока не выяснен, составляет основу специфического метода определения формальдегида. [c.470] Реакционные пробирки. Применяют пробирки (22 X 175 мм) с притертыми стеклянными пробками. [c.470] Спектрофотометр. Бекмановский спектрофотометр модель О или любого другого типа для работы в видимой области спектра (примечание 1). [c.470] Хромотропова.ч кислота (динатриевая соль 4,5-диоксинафталин-2,7-дисульфокислоты), 10%-ный раствор. Растворяют 2 г реактива в 20 мл дистиллированной воды. [c.470] Серная кислота, х. ч., концентрированная. [c.470] Образец. Формальдегид (водный раствор). [c.470] Калибровочный график. Готовят водный раствор формальдегида, содержащий 100 мкг мл вещества. Отмеряют 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 и 2,00 мл соответственно в шесть реакционных пробирок. В каждую из них приливают по 1,00 мл раствора хромотроповой кислоты и перемешивают. Затем осторожно вдоль стенки вводят по мл концентрированной серной кислоты. Закрывают пробирку пробкой и размешивают содержимое вращательным движением. Все шесть пробирок помещают в кипящую водяную баню на 30 мин. Затем вынимают пробирки из бани и после охлаждения до комнатной температуры количественно переносят содержимое каждой пробирки в отдельную мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. [c.470] Вернуться к основной статье