ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разные методы из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Скорость реакции достаточно велика, что позволяет использовать эту реакцию в титриметрических методах. Конечную точку титрования устанавливают, пользуясь в качестве внешнего индикатора спиртовым раствором гидрохлорида гидроксиламина и хлорида железа (HI), которые с ангидридами кислот образуют гидроксамат железа фиолетового цвета, (см. раздел П-Е гл. 6). Этот метод был использован для определения воды в уксусной кислоте, ацетонитриле, этилацетате, ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде и спиртах. Определять воду в аминах этим методом нельзя из-за образования солей с хлорной кислотой. Необходимость работать с внешним индикатором делает метод мало подходящим для анализа в микромасштабе. [c.434] Образующийся хлористый водород можно выдувать из реакционной смеси и определять титриметрическим методом. Наиболее подходящим реагентом является , -диэтилглyтapилxлopид. Этот метод не рекомендуется для определений в микромасштабе, так как хлорангидриды кислот всегда имеют ощутимое давление пара или разлагаются при Продолжительном нагревании . [c.435] Выделяющийся газообразный водород измеряют в эвдиометре. Для определения воды в кетонах и простых и сложных эфирах был предложен следующий колориметрический метод На образец действуют перхлоратом меди и хлоридом лития в безводном ацетоне и определяют экстинкцию раствора, содержащего оранжевокрасный Li u U, при 366 нм. Другим способом проведения этого анализа является действие на образец хлорида лития в ацетоне и последующее фотометрическое титрование 0,001 М раствором перхлората меди в ацетоне до обнаружения максимума поглощения. Экстинкция линейно зависит от содержания воды в пределах от 0.1 до 5 /о. [c.435] Для определения воды было предложено несколько электрометрических методов. Кейд ель описал метод определения воды путем прямых амперометрических измерений, основанных на количественном электролизе воды в специально сконструированной электролитической ячейке. Коул с сотр. определяли воду в органических жидкостях с помощью системы для непрерывного кулонометрического титрования. Непрерывно движущийся поток образца, обдуваемый противотоком азота, пропускали через кулонометрическую ячейку, состоящую из безводной пятиокиси фосфора, запрессованной между платиновыми электродами. При этом из образца удалялась вода. Как утверждают авторы, точные результаты получаются при анализе образцов с содержанием воды вплоть до 1 ррт. Двумя группами исследователей 2, мз было рекомендовано определение воды в органических образцах путем измерения диэлектрической проницаемости. Для этого образец экстрагируют безводным диоксаном. Диэлектрическая проницаемость водных растворов диоксана находится в линейной зависимости от содержания воды. Этот метод применим для определения воды только в таких неполярных соединениях, как сахароза и т. п. [c.436] Элвидж и Проктор для определения воды в фармацевтических препаратах пользовались газо-жидкостной хроматографией. Они показали, что высота пика на хроматограмме линейно зависит от концентрации воды в образце. Используя правило фаз, Иордан и Фишер разработали метод определения следов воды в ацетоне по гомогенизации смесей образца (20 мл) и легкого бензина (20 мл). Содержание воды определяют по калибровочному графику. [c.436] Недавно предложен непрямой физический метод определения воды, основанный на ее способности реагировать с 2,2-димет-оксипропаном, образуя ацетон. Если в качестве катализатора использовать метансульфокислоту, то реакция протекает количественно. Затем содержание образовавшегося ацетона измеряют по поглощению при 5,87 мк. [c.436] Вернуться к основной статье