ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на присоединении солей ртути из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Интересно отметить, что олефиновые углеводороды редко определяют по присоединению водорода. Вместе с тем гидрогенизацию широко применяют для анализа ненасыщенных соединений, содержащих кроме двойных связей другие функциональные группы. Этот метод имеет чрезвычайно большое значение для химиков-ор-гаников, устанавливающих строение новых соединений. Большим преимуществом метода гидрирования является легкость выделения продукта реакции, который можно подвергнуть таким дальнейшим исследованиям, как элементный анализ или определение других функциональных групп. В качестве примера можно привести использование количественного микрогидрирования при исследовании алкалоидов крестовника . При определении алкенной функции с целью установления строения исходного соединения следует помнить, что в ходе реакции присоединения водорода могут происходить молекулярные перегруппировки. Это особенно важно при анализе терпенов . [c.343] Количественное гидрирование иногда применяют для определения ненасыщенности жиров и масел . Однако этот метод используется лишь для проверки других методов, а не в качестве стандартных анализов промышленных продуктов. [c.343] Констердина (рис. 10.2) нспользу отся два идентичных сосуда один для проведения гидрирования образца, другой — для компенсации. Количество поглощенного водорода вычисляют, исходя из показаний манометра. [c.344] Прибор для количественного гидрирования при поглощении водорода в количестве 1—10 мг-экв обычно состоит из реакционного сосуда типа утки, соединенного с мотором качалки Такие приборы легко конструировать, но они плохо приспособлены для перехода к микроопределениям. [c.344] Симен предложил титриметрический метод определения ненасыщенности каталитическим гидрированием. Титрованный раствор алюмогидрида лития в дибут иловом эфире вводят в толстостенную склянку, в которую помещены образец (1 мг-экв), платиновый катализатор и сухой метанол в атмосфере азота. Избыток реактива образует водород. Его окисляют и воду определяют реактивом Фишера. Этот метод не пригоден для микроанализа. [c.346] Выбор катализатора является решающим при количественном микрогидрировании. Следует иметь в виду, что гидрирование про-вод.ят под давлением водорода, лишь слегка превышающим атмосферное, а между тем реакцию необходимо довести до конца за короткое время. Поэтому медленно действующие катализаторы, содержащие хром, кобальт, железо и др., которые используются для гидрирования при высоком давлении, не рекомендуются для аналитического 1 идрирования. Слишком активный катализатор может вызвать гидрогенизацию и других функций, помимо алкенной. [c.347] Если микроопределение алкенной функции путем гидрирования проводится в неизвестном веществе (например, при установлении структуры природного соединения или для проверки строения нового синтетического препарата), то лучше всего пользоваться как в аналитических, так и в препаративных исследованиях одним и тем же катализатором. Это поможет избежать возможных расхождений при интерпретации результатов. [c.347] Приготовленный катализатор следует хранить под слоем жидкости или в атмосфере водорода. Контакт катализатора с воздухом может вызвать энергичное окисление, приводящее к взрыву или пожару. [c.347] Аналитическое гидрирование обычно проводят при комнатной температуре. Иногда рекомендуется реакция при повышенных температурах. Так, Шивели с сотр. показали, что анализ с нагретым катализатором требует меньше времени и дает большую точность. Поэтому рекомендуется пользоваться прибором, снабженным нагревательной баней, чтобы определение можно было проводить сначала при низкой, а затем при высокой температуре. Предварительно следует убедиться, что катализатор не меняет свои свойства при разных температурах. Так, если установлено, что катализатор при высоких температурах действует и на алкенную функцию, и на бензольное кольцо, то при вычислении содержания алкенной функции необходимо вводить соответствующие поправки. [c.347] Вернуться к основной статье