ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение сложных эфиров органических кислот из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Некоторые эфиры можно омылять на холоду но обычно рекомендуется нагревание. Чем труднее омыляется эфир, тем выше должна быть температура при омылении, а следовательно, необходимы растворители с более высокими температурами кипения. Шаффер и Боллинг рекомендуют смешанный растворитель, содержащий диэтиленгликоль и фенетол, для омыления эфиров, не поддающихся гидролизу в других растворителях. Джонсон и Лоуренс сообщают, что продолжительность омыления эфиров канифоли гидроокисью калия, растворенной в гексаноле, уменьшается при добавлении к реакционной смеси 2% гидразингидрата. Обычно большинство эфиров можно гидролизовать при нагревании раствором гидроокиси калия в 80—90%-ном метаноле, этаноле, а также 1- или 2-пропаноле. Для трудногидролизующихся высокомолекулярных сложных эфиров рекомендуется раствор гидроокиси калия в диэтиленгликоле. [c.168] Образующаяся свободная карбоновая кислота переходит в бензольный слой. Этот метод был приспособлен и для анализа в микромасштабе Однако точность микрометода оказалась значительно ниже обычно получаемой при макроанализе, так как в разбавленных растворах трудно находить точку эквивалентности и наблюдать переход окраски в двухфазной системе. Более точным методом определения солей карбоновых кислот со щелочными металлами является использование ионообменных смол. [c.169] Если приходится определять одновременно количество поглощенной при омылении щелочи и количество образовавшейся соли, то необходимо брать отмеренное количество реагента. После обратного титрования 0,02 н. соляной кислотой раствор, содержащий хлорид и соль карбоновой кислоты, переносят в колонку с катионитом, затем карбоновую кислоту элюируют и определяют. [c.169] Этот метод нельзя непосредственно использовать для анализа образцов сложных эфиров, содержащих примесь спирта или воды, так как они сами способны выделять метан, взаимодействуя с реактивом Гриньяра. В этом случае следует определять изменение объема газа в приборе еще до прибавления анилина и вводить соответствующую поправку. [c.170] Были предложены методики с использованием миллиграммовых количеств образцов. Поскольку образующаяся окраска несколько меняется в зависимости от природы гидроксамовой кислоты, приходится строить калибровочную кривую с использованием известного соединения. Однако при работе по этому методу не мешают кислоты, нитрилы и большинство анилидов. [c.170] Вернуться к основной статье