ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние радикала на реакционную способность функциональной группы из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Подход к выбору аналитических реагентов рассмотрим на примере определения карбонильной функции в альдегидах и кетонах. Подробный обзор аналитических методов, применяемых для определения альдегидов и кетонов, был дан Митчеллом он охватывает обширную литературу, опубликованную вплоть до 1951 г.. [c.77] Рассмотрение реакций карбонильной группы показывает, что все они распадаются на три типа 1) реакции присоединения с элиминированием или без него 2) реакции восстановления в спиртовую или окисление в карбоксильную группу 3) реакции конденсации. Из них лишь первые два, по-видимому, пригодны для органического анализа. Подробное обсуждение дается в разделе VI гл. 6. [c.77] Если в литературе не удается найти никакой информации, то лучше всего воспользоваться чистым образцом определяемого соединения (или близкого гомолога), испытать несколько реагентов и выбрать тот из них, который реагирует наиболее быстро и нацело и дает стехиометрические соотношения. При таком выборе существенное значение имеет влияние радикала, связанного с функциональной группой, так как в большинстве случаев он определяет скорость реакции функциональной группы, а также значение константы равновесия. [c.79] Карбоновую кислоту, образующуюся в результате гидролитического расщепления, можно определять разными методами. Однако точность анализа зависит в первую очередь от скорости гидролиза и констант равновесия в условиях, принятых для данного аналитического метода. [c.80] Различия в реакционной способности веществ под влиянием радикала можно рассмотреть также на примере определения амино-группы. Поскольку основность алкил- и ариламинов (см. табл. 3.4) существенно различается, при любом общем ацидиметрическом методе необходимо принимать во внимание значения Кь, чтобы решить, какое применить титрование — водное или не. водное. Такие же ограничения распространяются и на более старые весовые методы, связанные с осаждением хлороплатинатов и перхлоратов или ртутных солей азотистых оснований. Метод, основанный на выделении азота при действии азотистой кислоты (метод Ван-Слайка), применим лишь для некоторых аминов. Анализ ацетилированием уксусным ангидридом с последующим определением образовавшейся уксусной кислоты или избытка ангидрида для многих аминов дает точность 0,5—1% , но при анализе некоторых аминов ошибка достигает 10—20%. [c.81] Вернуться к основной статье