ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование осадков из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" В общем, ДЛЯ анализа микро- и полумикроколичеств веществ весовые методы не рекомендуются, кроме тех случаев, когда точность других методов невысокая. Основным недостатком весовых методов при работе с микро- и полумикроколичествами образцов являются потери, связанные с адсорбцией вещества на стенках сосудов и с переносом осадка. И хотя большую их часть можно устранить при соответствующей технике (см. примеры 7, 25 и 26 в гл. 12), однако такая техника обычно требует тщательности ма- нипулирования, приобретаемой только значительной практикой. [c.66] Неорганические осадки. Процесс образования неорганического осадка при определении органической функции несколько отличается -от процесса, происходящего в условиях гетерогенного -ионного равновесия, когда присутствуют только неорганические ионы. Рассмотрим две важные особенности проведения весового анализа органических функций. Первая особенность состоит в том, что надо полностью отщепить функциональную группу X, связанную с органическим радикалом К частично ионной ковалентной связью. Второй особенностью является необходимость подбора таких условий образования осадка, чтобы на нем не адсорбировалось органичен ское вещество. [c.66] На двух примерах можно показать, что при наличии методик весового и титриметрического определения одной и той же функ- ции последний из них обычно заслуживает предпочтения. [c.66] При рассмотрении этих методов становится ясно, что для всех трех случаев присутствие галогеноводородов в образце галогенангидрида будет мешать определению. Свободная карбоновая кис- лота, которая может быть в образце, в условиях реакций, протекающих так же, будет титроваться по уравнениям (82) и (83), но, вероятнее всего, не будет мешать реакции, идущей по уравнению (81), если только эта кислота не образует малорастворимую серебряную соль. Если же учесть время определения по каждой методике и потери при оперировании с образцами в несколько миллиграммов, то, вероятно, целесообразнее будет выбрать одну из титриметрических методик. [c.67] Разумеется, что введение поправки, независимой от массы полученного иодида серебра, влияет на точность определения алкоксильной группы. Поэтому обычно оказывают предпочтениётитри-метрическому методу, основанному на окислении алкилиодида бро-. мом с образованием йодноватой кислоты (см. раздел У-Д-2 гл. 6). [c.67] Димедон (диметилциклогександион) реагирует только с альдегидами. Меньшее значение для весового определения альдегидов имеют бисульфитные производные и основания Шиффа, получаемые реакцией с аминами. [c.69] Образование 2,4-динитрофениловых эфиров с 2,4-динитрофторбензолом проходит количественно в присутствии бикарбоната натрия без нагревания, тогда как реакция с 2,4-динитрохлорбензолом требует нагревания. Определению мешают амины, аминокислоты и амиды. [c.69] Определение карбонильных групп по реакции с 2,4-динитрофенилгидразином было широко исследовано и подробно обсуждается в разделе У1-Б-1-б гл. 6. Анализ связан либо с операциями фильтрования и взвешивания, либо с титриметрическим определением непрореагировавшего гидразина. В данном случае микро-гравиметрический метод совершеннее титриметрического метода, так как замещенный гидразин неустойчив и приходится часто проводить проверку концентрации его раствора. Весовая методика описана в примере 7 в гл. 12. Все органические соединения, которые окисляют реагент (образуя смолоподобные вещества) или дают карбонильные функции при гидролизе (ацетали и кетали), мешают анализу. [c.69] Выделяющуюся хлорную кислоту определяют неводным титрованием. Хотя весовые определения органических функций, основанные на образовании комплексов и хелатов, имеют ограниченное применение, использование комплексов и хелатов с ионами металлов имеет большое значение для колориметрических методов определения, рассматриваемых в следующем разделе, а также для качественного и количественного определения большого числа неорганических катионов . Поэтому здесь будет дано краткое обсуждение природы, условий образования и устойчивости комплексов и хелатов. [c.69] Вернуться к основной статье