ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение газов из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Общие сведения. Измерение количества выделяющегося или поглощающегося во время реакции газа принято для определения нескольких органических функций. Наиболее известным методом, основанным на измерении газа, можно считать определение ами-но-группы в а-аминокислотах по методу Ван-Слайка, а определение ненасыщенных соединений каталитическим гидрированием является лучшим примером метода, основанного на измерении поглощенного газа. Эти методы объединяют под общим названием газометрических. Количество выделяющегося газа определяют, помещая пробу в соответствующую аппаратуру и обрабатывая ее избытком реагента, а затем измеряют либо объем образовавшегося газа при постоянном давлении, либо давление газа при постоянном объеме. Последний способ обычно называют манометрическим. Количество поглощающегося газа (обычно водорода) измеряется аналогично в соответствующей аппаратуре. Обычно при выполнении газометрической методики измеряют начальный объем газа в бюретке при известном давлении, затем добавляют образец и измеряют объем или давление после реакции. Следовательно, все газометрические методы проводятся в замкнутой системе, рассчитанной таким образом, чтобы в результате реакции образовалось или поглотилось измеримое количество газообразного вещества. [c.61] Различная газометрическая аппаратура обсуждается в разделах И-В гл. 8 и I-B гл. 10. Техника и методики детально рассматриваются в примерах 33 и 39 в гл. 13 (определение карбонильной и гидразиниой групп) и в примерах 45 и 46 в гл. 13 (определение ненасыщенных связей). [c.61] Реакции, которые дают измеримые количества газообразных веществ. Органические функции, которые могут быть определены газометрическими методами, приведены в табл. 3.7. [c.61] Окислителем в этом случае является азотистая кислота. Для выделения молекулярного азота из диазо- и азосоединений в качестве реагента используется кислота, а иногда еще и катализатор. При определении гидразинов, гидразидов и семикарбазидов применяются такие- окислители, как Си -, галогены и кислородные кислоты галогенов. [c.61] Основные трудности, возникающие при анализах, основанных на выделении метана, объясняются разными скоростями реакции между реактивом Гриньяра и соединениями, содержащими активный водород, а также присутствием в образце примесей таких соединений, которые сами реагируют с реактивом Гриньяра, например воды, спиртов, карбоновых кислот, амидов, алкил-галогенидов и др. Газометрические методы, использующие реактив Гриньяра, обсуждаются в разделах П1-Б-2 гл. 7 и И-Б гл. П. [c.63] Объем образующихся окислов азота измеряют в азотометре иди нитрометре. [c.64] Этот способ определения дает настолько хорошие результаты, что им можно пользоваться даже для анализа взрывчатых органических нитроэфиров (нитроглицерин и нитроцеллюлоза). Однако, по имеющимся сообщениям, возможны осложнения при анализе Н-нитрозо- и К-нитросоединений, поскольку они могут перегруппироваться в соединения с С-нитро- и С-нитрозогруппами, которые не дают окислов азота при восстановлении (см. раздел Х-Г-2 гл. 8). [c.64] Количество ангидрида можно определять либо по расходу щавелевой кислоты, либо газометрическим измерением двуокиси и окиси углерода 2°. Подробное обсуждение этого метода приведено в разделе П-Д гл. 6. [c.65] Количество выделяющейся двуокиси углерода можно измерять с помощью газометрической аппаратуры или газовым хроматографом, как описано в примере 44 в гл. 13. [c.65] Метод неприменим для микроанализа. [c.65] Вернуться к основной статье