ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы переработки пиролизной смолы из "Производство сырья для нефтехимических синтезов" Все известные схемы переработки пиролизной смолы по вырабатываемым продуктам можно условно разделить на две группы получение только топливных продуктов получение ароматических углеводородов, полимерных смол и других ценных продуктов. С увеличением мощности этиленовых установок и ужесточением режима пиролиза все большее значение приобретает переработка жидких продуктов по второму направлению. [c.98] Получение топливных продуктов. Для получения топливных продуктов в промышленности широко применяются несколько процессов. [c.98] В получаемом бензине резко снижаются (по сравнению с подаваемым сырьем) бромное число и содержание фактических смол, тем не менее бензин нуждается в ингибировании. Процесс гидрооблагораживания представляет интерес только для получения высокооктанового компонента, используемого в качестве добавки к автомобильному бензину. [c.99] Одноступенчатый процесс холодного гидрооблагораживания фракции Сь—180 °С осуществляют при температуре до 100 °С и 3—5 МПа в присутствии палладиевого катализатора (рис. 1.37). Процесс весьма прост и поэтому представляет большой интерес. Как правило, его проводят при высокой скорости подачи сырья (3—6 кг на 1 л катализатора в час) и небольшом избытке водорода (15—25%) в трубчатом реакторе. В результате процесса содержание диенов в продукте гидрирования составляет менее 1% (масс.), а стирола 0,1—0,5% (масс.) бромное число снижается с 57—78 до 30—41 г Вгг/ЮО г. [c.99] Особенность этого процесса (как и предыдущего) — проведение при низкой температуре в жидкой фазе без рециркуляции водорода. Реактор может быть полочного типа или трубчатым в последнем случае катализатор находится в трубках, а в межтрубном пространстве циркулирует хладоагент (вода или др.). Используемый для данного процесса водород необходимо предварительно очищать с целью снижения содержания оксида углерода до 5 млн . Во избежание отравления катализатора поступающее сырье не должно содержать сероводорода и соединений хлора. [c.100] Если необходимо удалять из бензина сернистые соединения и гидрировать содержащиеся в нем олефины, ступень холодного гидрирования должна быть дополнена И ступенью, проводимой в присутствии алюмо-кобальт-молибденового катализатора. [c.100] ГГолучение ароматических углеводородов, полимерных смол и других ценных продуктов. В настоящее время в зависимости от потребности в конечных продуктах могут быть предложены несколько вариантов схем промышленной переработки пиролизной смолы. [c.100] В составе этиленовых установок наиболее часто используют процесс переработки фракции 70—150°С двухступенчатым гидрированием с последующим гидродеалкилированием, при котором получается максимальное количество бензола. Процессы по выделению стирола и получению полимерных смол в практике используются значительно реже. [c.100] Высокое содержание циклопентадиена, изопрена, пиперилена и других ценных углеводородов делает наиболее рациональным комплексную переработку этой фракции. Ресурсы циклопентадиена, который может быть выделен из пиролизной фракции 5, при режиме среднетемпературного пиролиза бензина могут составить 2,5—3,3% (масс.), а при высокотемпературном режиме 1,4—1,9% (масс.) [83]. [c.101] Из этой фракции экстрактивной перегонкой выделяют стирол чистотой к99% (масс.) [87]. Чтобы предотвратить полимеризацию стирола, при перегонке в экстрагент непрерывно добавляют специальный ингибитор, в результате чего потери стирола не превышают 0,1% (масс.). Для получения стирола указанной концентрации фракцию, направляемую на экстрактивную перегонку, подвергают предварительной химической очистке. Для вывода смол и других примесей, накапливающихся в экстрагенте, часть его непрерывно выводят для регенерации на специальной колонне. [c.102] Согласно подсчетам, выделенный стирол при мощности установки примерно 20 тыс. т в год должен быть на 30—40% дешевле по сравнению с его получением через этилбензол. [c.103] Для получения полимерных смол интересна фракция 120— 180°С, полученная при пиролизе бензина в жестких условиях, так как в ней содержится 40—50% (масс.) стирола, 5— 10% (масс.) индена, до 10% (масс.) дициклонентадиена и до 8% (масс.) винилтолуолов. Интерес к этим продуктам возник в связи с возможностью их широкого использования в разнообразных отраслях народного хозяйства (производство строительных материалов, резиновая, лакокрасочная, электротехническая и другие отрасли промышленности). [c.103] На заводе Нефтегаз (г. Горький) [88] полимерные смолы были получены из фракций пиролизного бензина в качестве катализатора использовали хлорид алюминия. Наилучшим сырьем оказались фракции 160—180 и 160—200°С выход полимерных смол из них составил соответственно 36 и 39% (масс.). Оптимальная температура процесса 40—60°С полученные смолы имели температуру размягчения примерно 112°С. При растворении полимерных смол, вырабатываемых этим методом, в скипидаре или уайт-спирите получают заменитель олифы. [c.103] В Институте химии Уральского филиала АН СССР (УФАН) разработан метод полимеризации легкой пиролизной смолы в присутствии фтористого водорода. [c.103] Ряд зарубежных фирм тоже широко использует процесс полимеризации легких фракций жидких продуктов пиролиза для получения полимерных смол. В табл. 1.24 приводится характеристика некоторых отечественных и зарубежных полимерных смол. [c.104] Имеются и другие варианты получения полимерных смол, используемых в лакокрасочной промышленности. Так, осуществляя полимеризацию фракции 150—190 °С ( s—Сд) при 240— 250 °С и 0,7 МПа в течение 8—10 ч, можно получить арсолено-вые смолы при полимеризации фракции С5—Сд в присутствии гидропероксида изопропилбензола при 150—160°С и 0,5— 0,7 МПа можно получить высококачественные ариеновые смолы. [c.105] Разработана [95] схема одновременного получения бензола и полимерных смол из широкой фракции пи )оконденсата. [c.105] Имеются две группы промышленных процессов, используемых для получения ароматических углеводородов из бензинов пиролиза сочетание двухступенчатого гидрирования с последующей экстракцией ароматических углеводородов сочетание гидрирования с гидродеалкилированием. [c.105] В настоящее время широко применяют схемы, включающие двухступенчатое гидрооблагораживание [89], гидродеалкилирование фракции Сб—Се бензина, очистку продукта отбеливающей землей и ректификацией. Эти схемы при наличии сырья, содержащего более 70% (масс.) ароматических углеводородов, являются наиболее экономичными. Если в сырье содержится много неароматических углеводородов, его переработка методом гидродеалкилирования может оказаться неэкономичной из-за значительного расхода водорода. В этом случае более целесообразна многоступенчатая схема, включающая (после гидроочистки) выделение ароматических углеводородов экстракцией. Чтобы увеличить выход бензола, проводят деалкилирование толуола и ксилолов. [c.105] Использованию смол пиролиза как сырья для производства технического углерода посвящена работа [90], в которой приводится характеристика тяжелых смол пиролиза с различных этиленовых установок Советского Союза, работающих на разных видах сырья приведены также требования к сырью для производства технического углерода. Как показали исследования, тяжелая смола пиролиза (н.к. 200°С) в одних случаях непосредственно удовлетворяет требованиям, предъявляемым к перспективным видам сырья для технического углерода, а в других — лишь после отделения остаточных фракций, кипящих выше 450 °С (при этом выход технического углерода ПМ-100 на 5—7% выше, чем из обычного нефтяного сырья). Испытания полученного технического углерода показали его хорошие качества. [c.106] Вернуться к основной статье