ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия в блок-сополимерах из "Диффузия в полимерных системах" Исходя из самых общих представлений о течении процессов переноса в двухфазных системах дисперсные фазы и дисперсионные среды которых доступны диффузанту, диффузионные свойства блок-сополимеров в сравнении со статистическими сополимерами должны быть различны для разных по природе диффузантов. Действительно, если в силу термодинамических причин дисперсная фаза блок-сополимера оказывается недоступной для проникновения молекул диффузанта, то полимерная матрица в этом случае выступает в качестве наполненного непроницаемыми частицами полимера, по терминологии Дубинина и Золотарева — матрицы с монодисперсной структурой [307]. Если же дисперсная фаза и дисперсионная среда одновременно участвуют в процессах диффузионного проникновения низкомолекулярных компонентов, но скорость перемещения молекул в фазовых элементах матрицы различна, то тот же по составу и строению блок-сополимер выступает в качестве матрицы с бидисперсной структурой, для которой характерны иные диффузионные параметры и, вообще, иное диффузионное поведение [308, 309]. [c.199] Прежде чем приступить к анализу диффузионных данных, следует уточнить понятие селективного сорбата или диффузанта. В термодинамике растворов полимеров [16] под селективным растворителем имеется в виду растворитель, не растворяющий один из гомополимеров, звенья которого образуют в блок-сополимере дисперсную фазу или дисперсионную среду. Очевидно, что под общим растворителем в этом случае следует понимать низкомолекулярный компонент, в котором растворяются оба гомополимера и с помощью которого может быть сформирован раствор любого состава. При диффузионных измерениях под селективным диффузантом или сорбатом мы будем понимать низкомолекулярное вещество, сорбирующееся лишь одной из фаз дисперсной системы, тогда как другая фаза остается инертна по отношению к нему. Очевидно, что предельным случаем такой фазы будут кристаллиты или частицы минеральных наполнителей. Заметим, что селективность растворителя в сформулированном выше определении может иметь как кинетическую, так и термодинамическую природу. В первом случае это означает, что /)(Ц) бесконечно мал в условиях проведения процесса, во втором — растворимость диффузанта бесконечно мала. [c.199] Коэффициенты диффузии эфф, Дц) и )(ц) связаны соотношением [309,315]. [c.202] При повышении температуры кривые D(q ) смещаются в область более высоких абсолютных значении D. [c.203] При этом последовательность в расположении кривых и их характер не изменяются. [c.203] Это выражение справедливо в сравнительно широкой области изменения составов СБС от ПБ до фпс° Р, соответствующей обращению фаз. [c.205] В работе [252] предпринята попытка использовать диффузионные измерения в системе циклогексан — СБС для получения информации о структурно-морфологических особенностях этих сред. Однако обработка нефиковских кривых сорбции и некорректность в приготовлении образцов (отсутствие информации о количестве остаточного растворителя в пленках разной толщины) не позволяют нам полностью доверять этим данным. Заметим, что и в этой работе предполагается без какого-либо дополнительного анализа, что фаза ПС непроницаема для циклогексана, хотя хорошо известно, что в системе ПС — циклогексан ВКТР равна 308 К [16]. К этому следует добавить, что в [252] все рассуждения о структурной организации блок-сополимеров носят качественный характер. [c.205] Состав смесей полимеров в объемных долях. [c.206] Очевидно, что область применения последнего ограничена областью применимости (5.49). Полученные нами опытные данные о диффузии растворителей и газов в блок-сополимерах [33, 142, 311, 314], хорошо согласуются с выведенными соотношениями. В соответствии с (5.51) и (5.52) угол наклона прямых фпс[1ёОэфф/ОпБ] —фпс одинаков, а отношение отрезков, отсекаемых прямыми на оси ординат, равно примерно 1,25, что близко к теоретическому значению (около 1,47). [c.206] Вернуться к основной статье