ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодиффузия в растворах полимеров из "Диффузия в полимерных системах" В этом разделе рассмотрены экспериментальные данные о концентрационной и температурной зависимостях коэффициентов взаимодиффузии и относительного коэффициента диффузии в бинарных полимерных системах, компоненты которых неограниченно или ограниченно смешиваются друг с другом. Для удобства систематизации материала системы с неограниченной взаимной растворимостью (неограниченное смешение) и системы с ограниченной растворимостью компонентов (ограниченное смешение) рассматриваются отдельно. Особо выделены системы с критическими температурами растворения. Заметим, что такое деление экспериментального материала довольно условно, поскольку для одной и той же системы полимер — низкомолекулярное вещество при изучении в широком интервале изменения температур и составов, охватывающем все области диаграммы фазового состояния системы, реализуются все перечисленные выше состояния. [c.39] Наибольшее изменение Оу претерпевает в области составов, близких к чистому полимеру 0 ф1 0,4. Положение максимума чаще всего приходится на среднюю область составов (0,4 ф1 0,8), смещаясь в ту или иную сторону в зависимости от температуры и природы компонентов. Например, в системе ПИБ — н-уг-леводороды повышение температуры увеличивает максимум и смещает его в сторону ординаты полимера. По мере увеличения размеров диффундирующих молекул низкомолекулярного компонента и его вязкости высота максимума уменьшается. [c.40] Заметим, что такое соотношение между экстраполированными значениями Оу сохраняется и при увеличении молекулярной массы алканов. [c.40] Отметим интересную особенность изменения Оу в крайних областях составов. В области ф1 0 при переходе от одного полимера к другому, от одного диффузанта к другому Оу изменяется в очень широких пределах от 10 до 10 см /с. В то же время в области разбавленных растворов полимеров для всех систем принимают значения, лежащие в интервале от 10 до 10 см2/с. Эти значения Оу близки коэффициентам диффузии макромолекул в предельно разбавленных растворах с [92]. [c.41] Следует отметить, что если для систем первой группы изменение молекулярной массы полимерного компонента в довольно широких пределах не сказывается на характере концентрационной зависимости Оу, то в системах полимер — олигомер изменение М2 даже в пределах одного порядка приводит к резкому изменению коэффициентов диффузии во всей области составов. [c.42] ПВА—ДБФ, МЦ — вода. [c.44] ТГМ-3 —по ниспадающим кривым. [c.45] Кажущаяся энергия активации взаимодиффузии изменяется с составом системы по вогнутым кривым, независимо от того, каков характер концентрационной зависимости Оу (рис. 2.23). [c.46] Вернуться к основной статье