ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование сильной кислотой смесей оснований и солей слабых кислот из "Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа" Когда уравнение используют для построения кривой титрования двухкомпонентной смеси, состоящей из слабого основания и соли слабой кислоты, концентрация сильного основания Ьз) в системе принимается равной концентрации соли (с). [c.120] Зависимости, наблюдающиеся при взаимодействии сильных кислот со смесями оснований и солей слабых кислот, аналогичны рассмотренным при взаимодействии сильных оснований со смесями кислот и солей слабых оснований. Ионные концентрационные зависимости при титровании двухкомпонентных смесей, состоящих из оснований различной силы и соли слабой кислоты (р/(о = 8), могут быть установлены из рис. 42, если р/Сь свободных оснований равна рКа свободных кислот. При этом изменение концентрации водородных ионов будет соответствовать изменению концентрации гидроксильных ионов и наоборот. Концентрации катионов свободного основания будут изменяться так же, как ко1щентрации анионов свободных кислот в кислых смесях. С другой стороны, изменение концентрации анионов соли носит такой же характер, как и изменение концентрации катионов соли слабого основания. Если в кислых смесях концентрация анионов соли остается постоянной, а катионов титранта увеличивается, то в рассматриваемых случаях остается постоянной концентрация катионов соли, а увеличивается концентрация анионов титранта. Рассмотренное ранее влияние гидролиза при титровании кислых смесей в такой же мере отвечает условиям титрования смесей оснований и солей слабых кислот. [c.120] Как видно из рис. 48, в смесях, содержащих основания с рКь 4, сначала нейтрализуется основание, а затем взаимодействует соль, а в смесях, содержащих основания с рКь — 8—10, последовательность взаимодействия изменяется. [c.121] Кондуктометрический анализ рассмотренных смесей веществ кислотного или основного характера возможен и при различных соотношениях концентраций компонентов. На рис. 49 приведены ионные концентрационные зависимости и теоретические кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот, характеризующихся (р/Са + р/Сь) = 12 и 16. Концентрации компонентов изменялись в пределах 0,1—0,05 н. Во всех рассмотренных случаях на кондуктометрических кривых устанавливают графическим методом две точки эквивалентности, что позволяет проводить анализ смесей. [c.123] Теоретические кривые кондуктометрического титрования таких смесей показаны на рис. 50. Как видно из рис. 50, аналогия с кривыми титрования кислых смесей совершенно очевидна (см. рис. 45). При титровании сначала нейтрализуется сильное основание. Если сумма рКа кислоты, образующей соль, и рКь слабого основания составляет 8—12, первым в реакцию вступает основание, а затем соль. Если же (р/Са + Р ь) = 16—20, последовательность взаимодействия изменяется. Из сравнения рис. 45 и 50 видно, что различие в подвижностях водородных и гидроксильных ионов оказывает влияние на характер кривых титрования до первой точки эквивалентности и при избытке титранта. [c.124] Ионные концентрационные зависимости, рассчитанные по приведенному уравнению, аналогичны представленным на рис. 46 для пятикомпонентных смесей кислотного характера. Теоретические кривые титрования пятикомпонентной смеси оснований и солей показаны на рис. 51. При титровании сильной кислотой последовательно взаимодействуют сильное основание, слабое основание (р/Сб = 4), соль слабой кислоты (р/Са = 8), слабое основание (р/Сь = 8) и соль слабой кислоты (р/Са = 4). Кривые титрования смесей независимо от подвижностей анионов солей имеют пять изломов, позволяющих проводить кондуктометрический анализ этих смесей. Некоторое отличие в кривых титрования пятикомпонентных смесей кислотного и основного характера вызвано существенной разницей в подвижностях гидроксильных и водородных ионов. [c.126] Вернуться к основной статье