ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование смесей кислот и солей слабых оснований растворами сильных оснований из "Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа" Значения величин, входящих в уравнение (120), те же, что и в уравнении (118). [c.109] Ионные концентрационные зависимости (при /=1), рассчитанные для случая титрования двухкомпонентных смесей 0,1 н. растворов кислот различной силы и соли слабого основания (р/Сь = 8), показаны на рис. 42. Теоретические кривые кондуктометрического титрования смесей, для которых характерно дифференцированное титрование компонентов даны на рис. 43. [c.109] При титровании смеси, содержащей сильную кислоту, концентрация ионов водорода до первой точки эквивалентности линейно понижается. С уменьшением силы кислоты происходит нелинейное понижение концентрации ионов водорода до первой точки эквивалентности. Когда значение р/Са достигает 5, концентрации ионов водорода с начала титрования настолько малы, что практически не могут оказывать влияния на электропроводность раствора. После первой точки эквивалентности концентрации ионов водорода во всех случаях имеют очень низкие значения. [c.109] Концентрации гидроксильных ионов при титровании до второй точки эквивалентности в большинстве случаев ничтожно малы. [c.109] В случае, когда (р/Са + р/( ) 16, изменяется последовательность взаимодействия сначала преимущественно протекает реакция вытеснения, а затем нейтрализации. Чем выше сумма р/С и р/Сь, тем более полное вытеснение основания наблюдается в первой точке эквивалентности. В смесях, характеризующихся (р/Са + р/Сь) = 12 Ч-16, обе реакции протекают параллельно, так как одновременно повышается концентрация анионов слабой кислоты и понижается концентрация катионов соли. Если (р/Са + + р/Сь) = 14, в первой точке эквивалентности 50% кислоты и соли вступают в реакцию с сильным основанием. [c.112] При титровании смесей, характеризующихся (р/Са-f р/Сь) 12 или 16, точки эквивалентности на кондуктометрических кривых устанавливаются с достаточно высокой точностью. [c.112] Для подтверждения рассмотренных зависимостей в приложении 6 приведены величины равновесных концентраций недиссоциированных молекул слабой кислоты и слабого основания в первой точке эквивалентности при титровании смесей кислот и солей слабых оснований, для которых (р/Са + р/Сь) = 9 Ч-19 и р/Са = = р/Сь. [c.112] С увеличением суммы р/С и р/Сь растет содержание слабой кислоты и слабого основания в первой точке эквивалентности, что свидетельствует о том, что реакция вытеснения слабого основания начинается раньше, чем будет нейтрализована вся кислота. При (р/Са + р/Сь) = 12 в первой точке эквивалентности концентрация слабой кислоты равна концентрации слабого основания и составляет около 9% от начальных концентраций титруемых кислоты и соли. Однако установление первой точки эквивалентности графическим методом возможно и в этом случае, так как в продолжении всего процесса титрования в растворе содержится как слабая кислота, так и слабое основание. Только во второй точке эквивалентности происходит полная нейтрализация кислоты и полное вытеснение основания из его соли. Наличие в растворе недиссоциированных молекул приводит к соответствующему изменению равновесных концентраций их ионов, что вызывает изменение наклона ветвей кондуктометрических кривых, между тем как излом кривой в первой точке эквивалентности лишь слабо закруглен. [c.112] Изменение значений р/Са и рКь в пределах данной суммы рКа и рКь существенно не влияет на характер кондуктометрических кривых при титровании сравнительно концентрированных растворов. Это объясняется тем, что концентрации недиссоциированных молекул кислоты и основания в 0,1 н. растворах солей слабых кислот и слабых оснований в результате гидролиза по катиону и аниону сильно не отличаются при различных величинах р/Са и рКь в пределах постоянной суммы рКа и р/Сь. Об этом- свиде-тельствуют данные приложения 7, в котором приведены содержания молекул слабой кислоты и слабого основания в 0,1 н. растворах солей. Только, когда значение рКа или рКь близко к значению суммы р/Са и р/Сь, степени гидролиза по катиону и аниону начинают заметно отличаться. Однако такая большая разница в значениях р/Са и р/Сь невозможна для электролитов, входящих в состав дифференцированно титрующихся смесей, так как эти величины в отдельности могут изменяться в более узких пределах. [c.113] Концентрации недиссоциированных молекул кислоты и основания определены по разности между концентрацией соли и концентрацией катионов и анионов. [c.114] Однако в очень разбавленных растворах солеи концентрации недиссоциированных молекул слабой кислоты и слабого основания различаются более существенно, что видно из данных приложения 8. Чем разбавленнее раствор, тем больше разница в степени гидролиза по катиону и аниону при тех же значениях рКа и рКь-Поэтому концентрации катионов и анионов соли в растворе не равны, что влияет на электропроводность раствора. При этом, чем меньше различаются подвижности катионов и анионов соли, тем слабее это влияние на характер кривых кондуктометрического титрования. [c.114] Верхнее значение р/Са слабых кислот, которые могут определяться в смесях (0,1 н. раствора), равно 10. [c.114] Теоретические кондуктометрические кривые, приведенные на рис. 43, являются типичными для случаев титрования смесей, содержащих кислоты различной силы. Вид кривых титрования зависит от последовательности взаимодействия компонентов смеси. Если сначала нейтрализуется кислота, кривые титрования до первой точки эквивалентности носят различный характер, зависящий от силы кислоты, аналогичный титрованию индивидуальных кислот. Когда нейтрализация слабых кислот происходит после взаимодействия солей, электропроводность раствора всегда повышается. При взаимодействии с сильными основаниями солей слабых оснований характер изменения электропроводности зависит от сравнительной подвижности катионов соли и заменяющих их в растворе катионов титранта. [c.114] На рис. 44 представлены ионные концентрационные зависимости (при /= 1), рассчитанные для случаев титрования трехкомпонентных смесей (концентрации компонентов 0,05 н.), содержащих сильную кислоту, слабую кислоту (p/ a = 4- 10) и соль слабого основания (р/Сь = 410), характеризующиеся (р/Са + Р- ь) = s= 8- 20. Теоретические кривые титрования дифференцированно гитрующихся смесей показаны на рис. 45. [c.114] Возможен кондуктометрический анализ четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований. Описана теоретическая кривая кондуктометрического титрования сильным основанием пятикомпонентнрй смеси, содержащей сильную кислоту, две слабые кислоты (рКа = 4 и 8) и две соли слабых оснований (р/Сь = 4 и 8). [c.115] При анализе такой смеси использована возможность дифференцированного титрования смеси сильной и слабой кислот (р/Са = 4), а также возможность раздельного определения кислот и солей слабых оснований, характеризующихся суммой р/Са и р/Сь, равной 12 или 16. [c.118] Теоретические кривые кондуктометрического титрования имеют пять изломов, позволяющих определять отдельные компоненты. При этом, если подвижность катионов титранта выше подвижности катионов солей, электропроводность раствора при титровании не только слабых кислот, но и солей повышается (рис. 47). Однако повышение электропроводности при титровании кислот всегда более сильное. [c.119] Наиболее благоприятные условия создаются в тех случаях, когда подвижности катионов титранта ниже подвижностей катионов солей (рис. 47, е) точки эквивалентности в этом случае расположены в максимумах и минимумах на кондуктометрической кривой. [c.119] Вернуться к основной статье