ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование солей слабых кислот растворами сильных кислот из "Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа" Поскольку степень гидролиза оказывает существенное влияние на характер кривых кондуктометрического титрования, в приложении 5 приведены значения степени гидролиза (в %) 0,1 н. растворов солей, образованных катионами сильных оснований и анионами слабых кислот различной силы (р/(а =-1 —14). Чем выше степень гидролиза соли, тем больше электропроводность раствора с начала титрования вследствие высокой концентрации гидроксильных ионов. [c.93] На рис. 33 показаны ионные концентрационные зависимости при титровании сильной кислотой 0,1 н. растворов солей, образованных кислотами различной силы. Как видно из рис. 33, при титровании солей, подвергаюшихся заметному гидролизу (р/Са = = 9—13), концентрация гидроксильных ионов в растворе понижается до точки эквивалентности, причем более сильное понижение имеет место в начале титрования. Только в растворе соли, образованной кислотой с р/Са = 14, происходит линейное понижение концентрации гидроксильных ионов до точки эквивалентности. При титровании солей, образованных кислотами с р/Са 9, а также при титровании всех солей после точки эквивалентности концентрация гидроксильных ионов настолько мала, что они не могут оказывать существенного влияния на электропроводность раствора. [c.93] Если происходит количественное вытеснение слабой кислоты из ее соли, концентрация водородных ионов при титровании до точки эквивалентности остается очень низкой и линейно увеличивается после нее. Однако, когда реакция вытеснения протекает неколичественно (р/Са 5), концентрации водородных ионов начинают заметно увеличиваться до точки эквивалентности и при титровании солей сравнительно сильных кислот (р/Са = 1—2) с начала титрования происходит увеличение концентрации водородных ионов. При титровании соли сильной кислоты реакция вытеснения не протекает и концентрация водородных ионов с начала титрования линейно увеличивается. [c.93] В процессе титрования концентрация анионов титранта линейно увеличивается, а концентрация катионов соли остается постоянной, равной концентрации соли. [c.95] На рис. 34 показаны теоретические кривые титрования 0,1 н. растворов солей, построенные на основе ионных концентрационных зависимостей, приведенных на рис. 33. [c.95] При титровании 0,1 н. растворов солей, образованных анионами кислот с р/(а 9, влияние гидролиза практически не обнаруживается, если реакция протекает количественно. На всем участке кривой титрования до точки эквивалентности происходит линейное изменение электропроводности раствора. При этом электропроводность немного понижается, повышается или остается постоянной, в зависимости от сравнительной подвижности анионов сильной кислоты и соли, образованной катионами сильного основания и анионами слабой кислоты. [c.96] Закругление кривых титрования вблизи точки эквивалентности вследствие обратимости реакции вытеснения становится заметным, если р/Са 5. Однако точки эквивалентности графическим методом устанавливаются с достаточно высокой точностью, когда р/Са 4. С уменьшением значений р/Са прямолинейный участок кривой титрования уменьшается, что может привести к увеличению ошибок при установлении точек эквивалентности. [c.96] При избытке титранта электропроводность раствора во всех случаях сильно увеличивается, так как с сильной кислотой вносятся в раствор высокоподвижные ионы водорода. [c.96] Вернуться к основной статье