ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние константы нестойкости комплекса, концентрации раствора и pH среды на титрование солей металлов комплексоном из "Кондуктометрический метод анализа" Для определения ряда ионов металлов могут быть также использованы реакции образования комплексных аммиакатов. Соли, содержащие Ы1(ЫНз)бР+, [Ag(NH3)2]+, [2п(ЫНз)4 + [Сс1(МНз)бР, Не(МНз)4Р, можно определить путем добавления известного количества кислоты, взятой в избытке, и последующего титрования избытка кислоты основанием. [c.98] Кондуктометрическое определение ртути (II) может быть основано на образовании Hg( N)2. Титрование раствором цианида позволяет проводить определение ртути в присутствии минеральных кислот. [c.98] Реакции комплексообразования используют также при определении анионов. Примером может служить титрование фторид-ионов при помощи хлорида алюминия. Если проводить титрование в присутствии хлорида натрия, образующаяся соль Ыаз[А1Еб] выпадает в осадок, что способствует получению резкого излома кондуктометрической кривой в точке эквивалентности. В присутствии минеральных кислот титрование проводят в ацетатном буферном растворе, содержащем 30% спирта. [c.98] Широкие аналитические возможности для кондуктометрического определения металлов открываются при использовании комплексонов. Из них наиболее широкое применение нашли этилендиаминтетраацетат натрпя (комплексон П1) и 1,2-циклогексилендиаминотетрааце-тат. [c.99] Как видно из приведенных реакций, в результате химических взаимодействий в растворах, не содержащих буферных смесей, увеличивается концентрация ионов водорода, что вызывает понижение pH среды. Изменение pH среды зависит от концентрации титруемой соли, так как выделяющиеся ионы водорода при титровании растворов различных концентраций в различной степени изменяют кислотность раствора. [c.100] Рассмотрим процесс комплексообразования, приводящий к образованию средних комплексов состава Ме . Степень связывания катионов металла в средние комплексы зависит от константы нестойкости комплекса, pH среды и концентрации титруемой соли. [c.100] Поэтому катионы металлов, образующих сравнительно малоустойчивые комплексы, титруют в щелочных растворах. С другой стороны, катионы металлов, образующих очень устойчивые комплексы, могут титроваться в кислых растворах. [c.103] Если взять другие степени связывания ионов металла в комплексы, по аналогии можно написать зависимости, имеющие место в точке эквивалентности. [c.103] Если степень связывания ионов металлов составляет только 1% или 0,1% то в выражении для равновесных концентраций У -понов величинами н ю-з в разности можно пренебречь. [c.103] В этих уравнениях величины рХмет и рСме + есть отрицательные логарифмы константы нестойкости комплекса и концентрации титруемой соли. Этими уравнениями пользуются для установления возможности определения катионов данного металла при помощи комплексона III при определенных значениях pH, если известны константа нестойкости его комплексоната и концентрация титруемого раствора. Например, если pH раствора равняется 4, то величина —Ig а равняется 8,48. В случае когда концентрация титруемого раствора равна 0,01 М, а степень связывания ионов металла принята равной 99,0%, показатель константы нестойкости комплекса должен быть равен 14,48. Металлы,, образующие комплексы с р/Сме - выше этой величины, будут взаимодействовать более полно. Если же значения рД мет меньше 14,48, степень связывания ионов металла понижается. При рН = 9 (—lga=l,29), той же концентраций титруемой соли и степени связывания металлов в комплекс величина р/Смет должна быть равна 7,26. Таким образом, в щелочных растворах могут определяться катионы металлов, образующие сравнительно малоустойчивые комплексы. Эти уравнения позволяют также определять условия, при которых катионы металлов практически не взаимодействуют с комплексоном III, что имеет большее значение для установления возможности определения одних металлов в присутствии других. [c.104] Таким образом, теоретическим путем могут быть установлены условия, при которых возможны определения катионов различных металлов, отличающихся константами нестойкости комплексонатов. [c.105] При титровании в буферных смесях катионы металла переходят в комплексные ионы. Концентрация ионов водорода при титровании сравнительно мало изменяется вследствие буферного действия смеси. При этом в кислых буферных смесях уменьшается концентрация соли слабой кислоты, а в щелочных буферных смесях — концентрация слабого основания. При избытке комплексона III в раствор вводятся НгУ -ионы. Однако в кислых буферных смесях часть этих ионов переходит в Нз -ионы, а в щелочных — в НУ -ионы. [c.106] Вернуться к основной статье